Solvent effects in the electron transfer quenching of the triplet state of anthracene by p-benzoquinones

• Graciela P. Zanini ^[1] ; Hernan A. Montejano ^[1]
  1. [1] Universidad Nacional de Río Cuarto

     Universidad Nacional de Río Cuarto

     Argentina

     
• Localización: Journal of the Chilean Chemical Society (Boletín de la Sociedad Chilena de Química), ISSN-e 0717-6309, ISSN 0366-1644, Vol. 46, Nº. 1, 2001, págs. 81-90
• Idioma: inglés
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  • español

    Se presenta aquí una investigación de la desactivación del estado triplete de antraceno por p-benzoquinonas, en dos solventes de propiedades dieléctricas macroscópicas aproximadamente iguales, metanol y acetonitrilo. Las constantes de velocidad bimoleculares de desactivación fueron medidas por laser flash fotólisis. Las eficiencias cuánticas de separación de carga fueron determinadas en el solvente prótico. Las constantes de velocidad en acetonitrilo siguen una correlación de Rehm-Weller típica para un proceso de transferencia de electrones. Aunque se han observado iones radicales libres en metanol, las constantes de velocidad son aproximadamente independientes de la fuerza impulsora, contrariamente al comportamiento esperado. En este solvente, el rendimiento cuántico de separación de cargas disminuye cuando disminuye la energía del par iónico, en acuerdo con la ley del salto de energía

  • English

    Here we present an investigation of the quenching of anthracene triplet by several p-benzoquinones, in two solvents of nearly equal macroscopic dielectric properties, methanol and acetonitrile. Bimolecular quenching rate constants were measured by laser flash photolysis. Quantum efficiencies of charge separation were also determined in the protic solvent. Quenching rate constants in acetonitrile follow a typical Rehm-Weller correlation for an electron transfer process. Although free radical ions are observed in methanol, the rate constants are nearly independent on the driving force, at variance of the expected behavior. In this solvent, the charge separation quantum yield decreases when the energy of the ion-pair decreases, in agreement with the energy gap law