Rhodium(III) and ruthenium(II) complexes with the chiral phosphine-alcohol ph2pch2chmech2oh: Synthesis and characterisation

• JULIO SANHUEZA ^[1] ; RAUL CONTRERAS ^[1] ; MAURICIO VALDERRAMA ^[1]
  1. [1] Pontificia Universidad Católica de Chile

     Pontificia Universidad Católica de Chile

     Santiago, Chile

     
• Localización: Journal of the Chilean Chemical Society (Boletín de la Sociedad Chilena de Química), ISSN-e 0717-6309, ISSN 0366-1644, Vol. 47, Nº. 3, 2002, págs. 227-233
• Idioma: inglés
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  • español

    La reacción del complejo dinuclear [{(eta5-C5Me5)RhCl} 2(µ-Cl)2] con la fosfina quiral (R)-Ph2PCH2CHMeCH2 OH conduce a la formación del complejo neutro [{(eta5-C5Me5)RhCl 2(eta¹-Ph2PCH2 CHMeCH2OH-P)](1). Si la reacción se realiza en presencia de AgBF4 se obtiene el complejo catiónico [{(eta5-C5Me5)RhCl(eta²-Ph2PCH2CHMeCH2 OH-P,O)]BF4(2). Experimentos de ¹H NMR a temperatura variable permiten demostrar que la coordinación de tipo quelato de la fosfina es altamente estereoselectiva y medidas de dicroismo circular avalan la configuración propuesta para el centro metálico. De forma similar, la reacción del dímero [{(eta6-C6Me6)RuCl} 2(µ-Cl)2] con los ligandos (R)- y (S)-Ph2PCH2CHMeCH2 OH genera los complejos neutros [(eta6-C6Me6)RuCl 2{eta¹-PPh2CH2 CHMeCH2OH-P}] [(R)- (3), (S)- (4)], los cuales mediante una posterior reacción con AgBF4 forman los compuestos catiónicos [(eta6-C6Me6)RuCl{eta²-PPh2CH2CHMeCH2 OH-P,O}]BF4 [(R)- (5), (S)- (6)]. Todos los complejos han sido caracterizados mediante análisis elemental y espectrocopía IR y de RMN

  • English

    Reaction of the dinuclear complex [{(eta5-C5Me5)RhCl} 2(µ-Cl)2] with the chiral phosphine (R)-Ph2PCH2CHMeCH2 OH leads to the complex [{(eta5-C5Me5)RhCl 2(eta¹-Ph2PCH2 CHMeCH2OH-P)](1). This reaction, in the presence of AgBF4, yields the cationic compound [{(eta5-C5Me5)RhCl(eta²- Ph2PCH2CHMeCH2OH-P,O)]BF 4(2). Variable-temperature ¹H NMR and circular dichroism experiments support the stereoselective eta²-chelate coordination of the ligand and the proposed configuration for the metal centre. In a similar way, the reaction of the dimer [{(eta6-C6Me6)RuCl} 2(µ-Cl)2] with the ligands (R)- and (S)-Ph2PCH2CHMeCH2 OH afford the neutral complexes [(eta6-C6Me6)RuCl 2{eta¹-PPh2CH2 CHMeCH2OH-P}] [R-ligand (3), S-ligand (4)], which in turn react with AgBF4 to give the cationic compounds [(eta6-C6Me6)RuCl{eta²-PPh2CH2CHMeCH2 OH-P,O}]BF4 [R-ligand (5), S-ligand (6)]. All complexes have been characterised by elemental analysis, IR and multinuclear NMR spectroscopies