New entry to piano -stool electron rich (pentamethyl cyclopentadienyl) iron complexes

• C. DIAZ ^[1] ; N. CABEZAS ^[1] ; F. MENDIZABAL ^[1]
  1. [1] Universidad de Chile

     Universidad de Chile

     Santiago, Chile

     
• Localización: Journal of the Chilean Chemical Society (Boletín de la Sociedad Chilena de Química), ISSN-e 0717-6309, ISSN 0366-1644, Vol. 47, Nº. 3, 2002, págs. 213-220
• Idioma: inglés
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• Resumen
  • español

    Se presenta una nueva ruta de síntesis para compuestos complejos pentametilociclopentadienilo-hierro(II) usando como precursor el dímero [Cp*Fe(CO)2]2. La reacción de este dímero con I2 in CH2Cl2, produce el compuesto Cp*Fe(CO)2I el cual a su vez reacciona con bis(difenifosfinoetano) en tolueno para dar el complejo Cp*Fe(dppe)I. La reacción de éste con ligandos neutros L (L = CH3CN, PPh3, SEt2) en presencia de TlPF6 produce los derivados cationicos [Cp*Fe(dppe)L]PF6 mientras que la reacción con S2(CH2C6H5 )2 en CH3OH genera el complejo thiolato [Cp*Fe(dppe)S-CH2C6H5 ] PF6. Se discuten las propiedades inusuales paramagnéticas de los complejos. Cálculos de orbitales moleculares Hückel extendido confirman la más alta densidad electrónica de los derivados Cp*Fe(dppe)+ respecto de los correspondientes no sustituidos CpFe(dppe)+ .Estudios electroquimicos y de espectometria Mösbauer están de acuerdo con estos resultados

  • English

    A new route to the electron rich pentamethylcyclopetadienyl iron complexes (n5-C5Me5)=Cp*) starting from the commercially available dimer [Cp*Fe(CO)2]2 ,is presented. Reaction of the dimer with I2 in CH2Cl2, affords the mononuclear carbonyl complex Cp*Fe(CO)2I which in turn reacts with bis(diphenylphosphinoethane) in toluene under Uv irradiation to give Cp*Fe(dppe)I. Treatment of Cp*Fe(dppe)I with the neutral ligands L (L = CH3CN, PPh3, SEt2) in the presence of TlPF6 affords the cationic derivatives [Cp*Fe(dppe)L]PF6 ,while that the reaction with S2(CH2C6H5 )2 in CH3OH yields the thiolate complex [Cp*Fe(dppe)S-CH2C6H5 ] PF6 .The unusual magnetic properties of these complexes are discussed. Extended Hückel OM calculation confirmed the most electron rich character of the Cp*Fe(dppe)+ derivatives than their unsustituted CpFe(dppe)+ .Electrochemical as well as Mösbauer data are in agree with this