Una nova classe de lligands purament inorgànics: els àcids carboranilfosfínics

• Elena Oleshkevich ^[1] ; Francesc Teixidor ^[1] ; Clara Viñas ^[1]
  1. [1] Instituto de Ciencia de Materiales de Barcelona

     Instituto de Ciencia de Materiales de Barcelona

     Sardañola del Vallés, España

     
• Localización: Revista de la Societat Catalana de Química, ISSN-e 2013-9853, ISSN 1576-8961, Nº. 15, 2016, págs. 49-56
• Idioma: catalán
• Títulos paralelos:
  • A new class of purely inorganic ligands: carboranylphosphinic acids
• Enlaces
  • Texto completo
• Resumen
  • català

    Els dicarba-closo-carborans (o carborans) són poliedres icosaèdrics de fórmula empírica C2B10H12. Depenent de la posició dels dos àtoms de carboni en els diferents vèrtexs del clúster, podem tenir tres isòmers diferents: orto- (1,2–C2B10H12), meta- (1,7–C2B10H12) i para- (1,12–C2B10H12). Aquests clústers són molt estables i mostren una gran simetria i una capacitat de ser substituïts, sigui als vèrtexs de carboni, als de bor o a ambdós, de manera que s’obtenen així diferents clústers funcionalitzats per emprar-los en l’aplicació desitjada. El grup de recerca té una llarga experiència en la síntesi de lligands tipus fosfina que contenen el clúster de carborà que van emprar-se en la preparació de complexos de metalls de transició per usar-los en catàlisi homogènia. L’oxidació d’aquestes fosfines, de P(III) a P(V), és difícil, cal forçar-la. Aquesta és una propietat important de cara a la seva aplicació com a catalitzadors. Pocs exemples es troben a la literatura sobre àcids fosfònics i fosfínics que continguin clústers de carborà. En aquest treball, s’han sintetitzat i caracteritzat àcids fosfònics i fosfínics de clústers icosaèdrics de carborà fent servir com a reactius de partida els isòmers orto- i meta- del closo-carborà. S’ha estudiat la capacitat coordinant d’aquestes noves famílies de lligands que són purament inorgànics amb metalls amb l’objectiu d’obtenir complexos de coordinació polimèrics solubles en aigua. La influència dels clústers de bor en la reactivitat dels lligands també s’ha estudiat.Paraules clau: Carborans, àcid fosfònic, àcid fosfínic.

  • English

    Dicarba-closo-dodecaboranes (or carboranes) are icosahedral clusters of empirical formula C2B10H12. Depending on the relative position of the carbon atoms in the cluster, three isomers can be distinguished: ortho- (1,2), meta- (1,7) and para- (1,12). Our group focused this research on the first two: ortho- and meta-carborane isomers. The high symmetry, remarkable stability and versatile reactivity of these clusters allow their functionalization according to a desired application. Our group and others were interested in carboranylphosphorus compounds, mostly due to their properties as ligands for organometallic chemistry and enantioselective catalysis. Among them are carboranylphosphines and carboranylphosphines with P(V) moieties, except carboranyl phosphinates and carboranyl phosphonates. Few studies are found in the literature on carboranyl phosphinic and phosphonic acids. Our research goal has been devoted to developing preparation and characterization of carboranyl phosphinates, aiming towards the designing of purely inorganic ligands that are capable to coordinate to metals producing stable water-soluble polynuclear systems. The influence of the boron cluster on the reactivity of the phosphinate group was studied as well.Keywords: Carboranes, phosphinates, phosphonates.