Fragmentación selectiva de los enlaces urónicos internos, presentes en el polisacárido delacedrela odorata, aplicando el rearreglo de Hofmann–Curtius

• María IsabelBozo de González ^[1] ; Maritza Martínez Carrizo ^[1] ; Gladys León de Pinto ^[1] ; María Leal ^[1] ; Mariela Bracho Nava ^[1] ; Jorge Ángel Guio ^[1]
  1. [1] Universidad del Zulia, Venezuela
• Localización: Revista Iberoamericana de Polímeros, ISSN 1988-4206, ISSN-e 0121-6651, Vol. 13, Nº. 5, 2012, págs. 217-226
• Idioma: español
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    Se aplicó el método endógeno del Rearreglo de Hofmann–Curtiusa la goma Cedrela odorata (Meliaceae) para recabar mayor información acerca de los ácidos urónicos internos presentes en su estructura. La goma purificada, se permetiló y se sometió a la secuencia de reacciones involucradas en dicho rearreglo, para obtener una mezcla de oligosacáridos con residuos pentitoles terminales, seguido de su aislamiento y caracterización mediante RMN y CG–MS, previa derivatización a acetatos de alditoles. El monitoreo de las reacciones se llevó a cabo medianteespectroscopia de infrarrojo. Durante el rearreglo, hubo fragmentación de losxilitoles, obtenidos por modificación de los residuos de ácidos urónicos internos,a gliceroles, perdiéndoseasí,la información relativa alos carbonos secundarios involucrados en los enlaces uronosil y de los azúcares neutros unidos a dichos residuos ácidos. Por otra parte, la espectroscopia de RMN reveló que la modificación de estos últimos no fue completa. Las condiciones de reacción del rearreglo de Hofmann–Curtiusno sonlas adecuadas para lograr el aislamiento de oligómeros–pentitoles internos de la goma de C. odorata.

  • English

    The Hofmann–Curtiusrearrangement was applied to Cedrela odorata gumexudate(Meliaceae) to obtain major informationabout the internal uronic acids presentinits structure. The purifiedand permethylatedgum, was submitted to the sequence of reactions involve in this rearrangement, to obtain a mixture of terminal pentitol–oligosaccharides, followed by its isolation and characterization using NMR and GC–MS, previous derivatization to alditol acetates. The monitoring of the reactionswas carried out by means of infraredspectroscopy. During the rearrangement, there was fragmentationof the xylitol residues, obtained by modification of theinternal uronic acids,to glycerols, losing informationby his wayabout the secondarycarbonsinvolved in the uronosyl linkagesandthe neutral sugars linked to them.In additions, the 13CNMRspectrumrevealedthat the modificationof theseinternal uronicacidswas not complete. The conditions of the reaction of the Hofmann–Curtiusrearrangementwere not adequateto achieve the isolation of the terminalpentitol–oligomers from C. odorata gum.