Resumen de La coloración de los vidrios de silicato por los elementos de transición: Parte lI: Hierro

Rafael de Búfala

• español

  Del hecho de ser la magnetita un cristal del tipo espinela, se llega a la conclusión de que en el vidrio no puede subsistir como tal, y que lo que se forma en los vidrios de silicato obtenidos por fusión es el ferrato (IV) ferroso, con el Fe^^ en coordinación cuatro, es decir, en configuración tetraédrica como formador del retículo vítreo al lado de la sílice. Esto excluye al Fe''^ en los fundidos. La intensa coloración es producida por la dualidad simultánea de valencia del hierro dentro de una misma molécula, la del ferrato (IV) ferroso, que puede estar en posición orto: Fe^^^íFe^'^OJ o en posición meta: Fe-^(Fe^^O,). El cambio de posición producido por polarización del catión básico determina una variación en la tonalidad del color. Hay un equilibrio redox entre el Fe^iFeOJ o el FeiFeO^) y el Fe^, que se produce por la presencia, en la fusión, de un reductor tal como el AS2O3 o el Sb20i. Este hierro elemental entra en solución en el vidrio imprimiéndole una fuerte coloración azul y convirtiéndolo en fotosensible.

• Deutsch

  Auf Grund der Tatsache, dass das Magnetit ein Kristall des Spinelltyps ist, gelangt man zu der Schlussfolgerung, dass es als solchees nicht im Glas bestehen kann, und dass, was sich in den Silikatschmelzen bildet, das Eisenferrat (IV) ist, zusammen mit dem Fe^^ in Koordination vier, als Glasnetzwerkbildner nehen den (SiOJ Gruppen. Dies schliesst das Fe^^ bei den Silikatschmetzen aus. Die intensive Färbung ergibt sich aus der gleichzeitigen Dualität von Eisenvalenz innerhalb derselben Moleküle, der des Eisenferrats (IV), das orthoständig sein gann: Fcs''^ (Fe^'^OJ oder aber metaständig: Fe'^'^(Fe^^O^). Der Wechsel der Stellung, der durch Polarisierung des Grundkations hervorgerufen wird, bestimmt eine Veränderung des Farbtones. Es besteht ein Redox-gleichgewicht zwischen dem Fe2(FeOJ oder dem Fe(FeOs) und dem Fe, das durch die Anwesenheit eines Reduktars, wie z. B. AS2O3 oder SbsOs, in der Schmelze hervorgerufen wird. Dieses elementale Eisen löst sich im Glas auf, gibt ihm eine starke blaue Farbtönung und macht es licht empfindlich.

• English

  The author thinks that magnetite, being a spinel type crystal, cannot subsist as such in the glass structure. According to this thought, what is formed in the silicate glasses obtained by fusion is the ferrous-ferrate (IV), with the Fe*^ in four-fold coordination, i. e,, in tetrahedral configuration as vitreous network-former close by the silica. This view excluded the presence of Fe'"^ in the melt. The intense coloring is produced by valency duality of the iron into the same molecule. The ferrous-ferrate (IV) can be of the ortho form: Fd'"^ (Fe^'^OJ or of the meta form: Fe^^(Fe^^'0.3). The change of position produced by polarisation of the basic cation corresponds to a variation of the color shade of the glass. There is a redox equilibrium between FeJ^FeOi), or Fe (FeOJ. and Fe^, in the presence of a reducing agent such as AsJDi or Sb^Oj. The elemental iron is dissolved into the glass giving it a deep blue coloration and making it photosensitive.

• français

  Du fait que la magnetite est un cristal du genre spinelle, on conclut qu'elle ne peut subsister comme telle dans le verre et que ce qui se forme dans les verres de silicate obtenus par fusion c'est le ferrate (IV) ferreux, avec le Fe^^ en coordination quatre, c'est-à-dire en configuration de tétraèdre comme formateur du réticide vitreux à côté de la silice. Ceci exclut le Fe^'^ dans les verres fondus. La coloration intense est produite par la dualité simultanée de valence du fer dans une même molécule, celle du ferrate (IV) ferreux, qui peut se trouver en position ortho: F^/+ (Fe^^OJ ou en position meta: Fe^^ (Fe^^Os). Le changement de position produit par polarisation du cathion basique détermine une variation dans la nuance de la couleur. Il y a un équilibre redox entre le Fe^iFeOJ ou le Fe (FeOs) et le Fe°, qui se produit par la présence, dans la fusion, d'un réducteur tel que l'AszOs ou le SbzOs. Le fer élémentaire entre en solution dans le verre, lui donne une forte coloration bleue et le rend photosensible.