Resumen de A theoretical and experimental NMR study of the prototropic tautomerism of tris(tetrabutylammonium)hydrogen pyrophosphate salt in solution and in the solid- state

Dionisia Sanz del Castillo, Rosa María Claramunt Vallespí, Ibon Alkorta Osoro, José Elguero Bertolini

• español

  La estructura del tris(tetrabutilamonio) hidrógeno pirofosfato (HPP) ha sido estudiada en disolución y en estado sólido por RMN de 31P. Cálculos GIAO/DFT de la molécula aislada en sus conformaciones abierta y cerrada, de sus complejos con una molécula de agua y de los efectos de disolvente con un modelo del continuo han servido para discutir los datos experimentales de RMN. Contrariamente a los datos de la literatura, HPP da una señal única en disolución que se ensancha considerablemente al enfriar hasta 193 K sin alcanzar la coalescencia. En estado sólido se observan dos señales muy próximas que los cálculos no logran reproducir.

• català

  L’estructura del hidrogen pirofosfat (HPP) de tris(tetrabutilamoni) s’ha estudiat en solució i en l’estat sòlid per 31P RMN. Càlculs GIAO/DFT de la molècula aïllada en les seves conformacions oberta i tancada, dels seus complexos amb una molècula d’aigua i dels efectes de dissolvent (model continu) han estat útils per discutir les dades experimentals de RMN. Contràriament a les dades de la literatura, HPP dóna un senyal única en solució que s’eixampla considerablement en refredar fins 193 K sense arribar a la coalescència. En estat sòlid s’observen dos senyals molt properes que els càlculs no reprodueixen adequadament.

• English

  The structure of tris(tetrabutylammonium)hydrogen pyrophosphate (HPP) has been studied in solution and in the solid-state by 31P NMR. GIAO/DFT calculations of the isolated molecule in its open and closed conformations, of their water complexes and the solvent effects (continuum model) have been useful to discuss the experimental NMR data. Contrary to literature reports, the 31P NMR spectra of HPP in solution have a single band, that broadened considerably when the temperature is lowered till 193 K without reaching the coalescence. In the solid-state, two very close signals are observed that the calculations do not reproduce adequately.