Utility of N-2-pyridyl-3-oxobutanamide in heterocyclic synthesis: Synthesis of new dihydropyridine, fused pyridine, pyridopyridine, pyridazine and pyridopyrimidinethione derivatives

• Autores: I. S. Abdel-Hafiz, Safaa M. Baker, A.M. Hussein
• Localización: Afinidad: Revista de química teórica y aplicada, ISSN 0001-9704, Vol. 67, Nº. 545, 2010, págs. 65-71
• Idioma: inglés
• Títulos paralelos:
  • Utilitat de la N-2-piridil-3-oxobutanamida a la síntesi heterocíclica: Síntesi de nous derivats de dihidropiridina, piridina condensada, piridopiridina, piridazina i piridopirimidinationa
  • Utilidad de la N-2-piridil-3-oxobutanamida en síntesis heterocíclica: Síntesis de nuevos derivados de dihidropiridina, piridina condensada, piridopiridina, piridazina y piridopirimidinationa
• Enlaces
  • Texto completo
• Resumen
  • español

    Se hace reaccionar 2-aminopiridina con acetoacetato de etilo sin disolvente durante dos horas, rindiendo la N-2-piridil-3-oxobutanamida 1. Sin embargo, cuando se incrementa el tiempo de reacción a 5 horas, se obtiene un compuesto con la estructura 3. La condensación del producto 3 con benzaldehído rinde 4. La reacción de la piridopiridona 3 con los arilidenmalononitrilos 7a-c proporciona los derivados de 4H-pirano 10a-c. En contraste con el comportamiento de los arilidenmalononitrilos 7a-c respecto a la piridopiridina 3, el benzilidenmalononitrilo 7d reacciona con el compuesto 3 para dar el producto 11. El compuesto 1 se hace reaccionar con arilidenmalononitrilos para rendir los derivados de dihidropiridina 17a-d. Se comunica también la alquilación del compuesto 1 con agentes alquilantes. Así, el compuesto 1 se condensa con DMF-DMA en dioxano a reflujo para rendir 18, pero bajo las condiciones de reacción se obtiene únicamente 21. La piridopiridona 3 reacciona con los benzoilisotiocianatos 25a,b para dar los derivados de tiourea 26a,b. La ciclación de 26a,b en dioxano seco y ácido sulfúrico concentrado proporciona los derivados de piridopirimidinationa 27a,b. Por otra parte, el acoplamiento de la piridopiridina 3 con las sales de diazonio aromáticas 28a-e rinde los correspondientes productos azo 29a-e. Al hervir el compuesto 29 en disolución acuosa de Hel, se obtienen los productos hidrazo 30. El tratamiento de la arilhidrazona 30a con malononitrilo rinde los derivados de piridazina 31.

  • català

    Es fa reaccionar 2-aminopiridina amb acetoacetat d’etil sense dissolvent durant dues hores, rendint la N-2-piridil–3-oxobutanamida 1. Això però, quan s’incrementa el temps de reacció a 5 hores, s’obté un compost amb l’estructura 3. La condensació del producte 3 amb benzaldehid dóna 4. La reacció de la piridopiridona 3 amb els arilidenmalo-nonitrils 7a-c proporciona els derivats de 4H-pirà 10a-c. En contrast amb el comportament dels arilidenmalononi-trils 7a-c envers la piridopiridina 3, el benzilidenmalononitril 7d reacciona amb el compost 3 per donar el producte 11. El compost 1 es fa reaccionar amb arilidenmalono-nitrils per rendir els derivats de dihidropiridina 17a-d. Es comunica també l’alquilació del compost 1 amb agents alquilants. Així, el compost 1 es condensa amb DMF-DMA en dioxà a reflux per rendir 18, però sota les condicions de reacció s’obté només 21. La piridopiridona 3 reacciona amb els benzoïlisotiocianats 25a,b per donar els derivats de tiourea 26a,b. La ciclització de 26a,b en dioxà sec i àcid sulfúric concentrat proporciona els derivats de piri-dopirimidinationa 27a,b. D’altra banda, l’acoblament de la piridopiridina 3 amb les sals de diazoni aromàtiques 28a-e rendeix els corresponents productes azo 29a-e. En bullir el compost 29 en dissolució aquosa d’HCl, s’obtenen els productes hidrazo 30. El tractament de l’arilhidrazona 30a amb malononitril rendeix els derivats de piridazina 31.

  • English

    2-Aminopyridine was fused with ethyl acetoacetate without solvent for two hours to yield the N-2-pyridyl–3-oxobutanamide 1. However, when the reaction time was increased to 5 hours a structure 3 was obtained. Conden-sation of the structure 3 with benzaldehyde gave 4. The reaction of pyridopyridone 3 with arylidenemalononitrile 7a-c afforded 4H-pyran derivative 10a-c. In contrast to the behavior of arylidenemalononitrile 7a-c towards pyridopyridine 3, benzylidenemalononitrile 7d reacted with compound 3 to give a product 11. Compound 1 was allowed to react with arylidenemalononitrile to give the dihydropyridine derivative 17a-d. Alkylation of compound 1 with alkylating agents has been also reported. Thus, compound 1 was condensed with [DMF-DMA] in refluxing dioxane to yield 18, but under the reaction conditions we obtained only 21. The pyridopyridone 3 reacted with ben-zoylisothiocyanate 25a,b to give thiourea derivatives 26a,b Cyclization of 26a,b in dry dioxane and conc. sulphuric acid afforded pyridopyrimidinethione derivatives 27a,b. On the other hand, coupling of pyridopyridine 3 with the aromatic diazonium salt 28a-e afforded the corresponding azo products 29a-e. Boiling of compound 29 in aqueous solution of HCl afforded the hydrazo products 30. Treat-ment of arylhydrazone 30a with malononitrile afforded the pyridazine derivatives 31.