Resumen de Ecuación para la Corrección Poynting en Termodinámica de Equilibrio de Fases Gases no Polares-Sistemas Acuosos. Aplicación al Sistema H2S-H2O-NaCl
José Martínez Reyes, Renee J. Perez, Eduardo González Partida, Jorge A. Tinoco Michel
- español
En el presente trabajo se empleo la expresion semi-teorica del volumen molar parcial a dilucion infinita acuosa para solutos volatiles no electroliticos (V2 0), desarrollada por Plyasunov et al. (2000b) con el proposito de proponer una ecuacion novedosa para correccion Poynting. La formula matematica de V2 0 considera la densidad y la compresibilidad isotermica del solvente como variables, asi como el segundo coeficiente virial cruzado solvente-soluto (¿À12) y el segundo coeficiente virial del solvente puro (¿À11).
La ecuacion se integro analiticamente respecto a la presion utilizando algunas correlaciones auxiliares que se encuentran en la literatura, para obtener asi la expresion matematica del incremento isotermico de energia estandar (o potencial quimico) de Gibbs del soluto a dilucion infinita (¿¢G2 0). La ecuacion matematica es aplicable a los solutos cuyo ¿À12 es conocido o se puede estimar, en un intervalo de temperatura de 273.16 K a 647 K, valores de presion de hasta 2 kbar y en salmueras con fuerza ionica de hasta 6 m NaCl.
La expresion proporciona excelente correlacion con datos experimentales, tal como se demuestra para el sistema H2S-H2O-NaCl (con desviacion maxima del 7%), mediante un modelo termodinamico que emplea esta formula propuesta, acoplada a la Ley de Henry y a la ecuacion de estado de Soave-Redlich-Kwong para describir el equilibrio de fases liquido-vapor. De igual manera, se propone una expresion alternativa para calculo de V2 0 (con valores semejantes de desviacion maxima).
- English
In this paper we used the semitheoretical expression for the partial molar volume at infinite dilution of volatile aqueous non-electrolyte solute (V2 0), developed by Plyasunov et al. (2000b) in order to propose a new equation for Poynting correction. The mathematical formula V2 0 considers as variables the density and isothermal compressibility of the solvent, as well as the second cross solvent-solute virial coefficient (â12) and the second virial coefficient of pure solvent (â11).
The equation was integrated analytically with respect to pressure using some auxiliary correlations found in the literature, and thereby obtain a mathematical expression of the isothermal pressure increment of the standard (infinite dilution) Gibbs energy (or chemical potential) of the solute (ÄG2 0). The mathematical equation is applicable to solutes whose â12 is known or can be estimated, in a temperature range of 273.16 K to 647 K, values of pressure up to 2 kbar and brines with ionic strength equal to 6 m NaCl. The expression fits the experimental data very well, as shown for the H2S-H2O-NaCl system (with maximum deviation of 7%), through a thermodynamic model that uses this formula proposal coupled with the Law of Henry and the Soave-Redlich-Kwong equation of state for modeling the liquid-vapor phase equilibria. Similarly, we propose an alternative expression for calculating V2 0 (with similar values of maximum deviation).
