Descomposición térmica de peróxidos orgánicos cíclicos en solución de aminas alifáticas

• Autores: Gladys Nora Eyler, Adriana Inés Cañizo, Elida Ester Álvarez
• Localización: Afinidad: Revista de química teórica y aplicada, ISSN 0001-9704, Vol. 64, Nº. 530, 2007, págs. 538-542
• Idioma: español
• Títulos paralelos:
  • Descomposició tèrmica de peròxids orgànics cíclics en solució d'amines alifàtiques
  • Thermal Decomposition of Cyclic Organic Peroxides in Aliphatic Amines Solution
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• Resumen
  • español

    La reacción de termólisis de peróxidos orgánicos cíclicos (diperóxido y triperóxido de acetona) en solución de aminas alifáticas, a una concentración inicial de peróxido de ca. 2,0 x 10-2 M y en el ámbito de temperaturas de 140,0 a 165,0 °C, sigue una ley cinética de pseudo-primer orden hasta al menos un 60% de conversión del peróxido. Los datos cinéticos de la reacción de descomposición térmica de estos peróxidos en aminas permiten concluir que el triperóxido de acetona es el menos reactivo. A fin de evaluar el efecto de solvente se calcularon los parámetros de activación de los peróxidos cíclicos estudiados y comparados con aquellos obtenidos en otros solventes. Otros peróxidos cíclicos (triperóxido de dietilcetona, diperóxidos de ciclohexanona y de 4-heptanona) muestran comportamientos similares. Probablemente, una reacción de transferencia electrónica podría ser postulada.

  • English

    The thermolysis reaction of cyclic organic peroxides (acetone diperoxide and triperoxide) in aliphatic amine solutions, at an initial peroxide concentration of approximately 2.0 x 10⁻² M and within a temperature range of 140.0 to 165.0 °C, follows a pseudo-first-order kinetic law up to at least 60% peroxide conversion. Kinetic data from the thermal decomposition of these peroxides into amines indicate that acetone triperoxide is the least reactive. To evaluate the solvent effect, the activation parameters of the studied cyclic peroxides were calculated and compared with those obtained in other solvents. Other cyclic peroxides (diethyl ketone triperoxide, cyclohexanone diperoxide, and 4-heptanone diperoxide) exhibit similar behavior. An electron transfer reaction could likely be postulated.

  • català

    La reacció de termólisis de peròxids orgànics cíclics (diperòxid i triperòxid d'acetona) en solució d'amines alifàtiques, a una concentració inicial de peròxid de ca. 2,0 x 10-2 M i en l'àmbit de temperatures de 140,0 a 165,0 °C, segueix una llei cinètica de pseudo-primer ordre fins almenys un 60% de conversió del peròxid. Les dades cinètiques de la reacció de descomposició tèrmica d'aquests peròxids en amines permeten concloure que el triperóxido d'acetona és el menys reactiu. A fi d'avaluar l'efecte de solvent es van calcular els paràmetres d'activació dels peròxids cíclics estudiats i comparats amb aquells obtinguts en altres solvents. Altres peròxids cíclics (triperóxido de dietilcetona, diperóxidos de ciclohexanona i de 4-heptanona) mostren comportaments similars. Probablement, una reacció de transferència electrònica podria ser postulada.