Síntesis, configuración y conformación de algunas δ-lactonas y 3,4-dihidro-2-piridonas ópticamente activas

• Autores: Josep Irurre Pérez, Celia Amela Cortés, Arantxa Ametlló, Irene Ferrer
• Localización: Afinidad: Revista de química teórica y aplicada, ISSN 0001-9704, Vol. 64, Nº. 528, 2007, págs. 207-215
• Idioma: español
• Títulos paralelos:
  • Síntesi, configuració i conformació d'algunes δ-lactones and 3,4-dihidro-2-piridones òpticament actives
  • Synthesis, configuration and conformation of some optically active δ-lactones and 3,4-dihydro-2-pyridones
• Texto completo no disponible (Saber más ...)
• Resumen
  • español

    Se sintetizan y se determina la configuración de los centros estereogénicos de algunos derivados ópticamente activos de tipo δ-Iactónico y 1H,2H-3,4-dihidro-2-piridónico así como de los intermedios de síntesis, alcoholes y oximas, derivados de los aductos obtenidos en la síntesis de Michael asimétrica catalítica entre malonatos y calconas. Se determina también la conformación preferente de los compuestos cíclicos obtenidos. Los derivados δ-Iactónicos de configuración (2S,3S,5R), adoptan preferentemente la conformación de bote torcido o de media silla y se obtienen por ciclación reductiva de los aductos de Michael, de configuración 5, con NaBH4. El derivado δ-Iactónico de configuración (2S,3S,5S), que se obtiene partir del aducto de Michael formado entre el malonato de dimetilo y la calcona, por ciclación a vacío del antecedente alcohólico de configuración (1S,3S), adopta la conformación silla. En cuanto a los derivados 1H,2H-3,4-dihidro-2-piridonicos, se describen los de configuración (3R,4S), obtenidos por ciclación de los aductos de Michael con acetato amónico. La conformación preferente que adoptan es la de media silla.

  • català

    eSe sintetitzen i es determina la configuració dels centres estereogènics d'alguns derivats òpticament actius de tipus δ-Iactònic i 1H,2H-3,4-dihidro-2-piridònic així com dels intermedis de síntesis, alcohols i oximas, derivats dels aductes obtinguts en la síntesi de Michael asimètrica catalítica entre malonats i calcones. Es determina també la conformació preferent dels compostos cíclics obtinguts. Els derivats δ-Iactònics de configuració (2S,3S,5R), adopten preferentment la conformació de pot tort o de mitja cadira i s'obtenen per ciclació reductiva dels aductes de Michael, de configuració 5, amb NaBH4. El derivat δ-Iactònic de configuració (2S,3S,5S), que s'obté partir del aducte de Michael format entre el malonat de dimetil i la calcona, per ciclació a buit de l'antecedent alcohòlic de configuració (1S,3S), adopta la conformació cadira. Quant als derivats 1H,2H-3,4-dihidro-2-piridònics, es descriuen els de configuració (3R,4S), obtinguts per ciclació dels aductes de Michael amb acetat amònic. La conformació preferent que adopten és la de mitja cadira.

  • English

    The stereogenic center configurations of several optically active δ-Iactonic and 1H,2H-3,4-dihydro-2-pyridonic derivatives, as well as synthetic intermediates (alcohols and oximes) derived from adducts obtained in the catalytic asymmetric Michael synthesis of malonates and chalcones, are synthesized and determined. The preferred conformation of the resulting cyclic compounds is also determined. The δ-Iactonic derivatives with a (2S,3S,5R) configuration preferentially adopt the twisted boat or half-chair conformation and are obtained by reductive cyclization of Michael adducts with NaBH4. The δ-Iactonic derivative with a (2S,3S,5S) configuration, obtained from the Michael adduct formed between dimethyl malonate and chalcone by vacuum cyclization of the (1S,3S) alcoholic precursor, adopts the chair conformation. Regarding the 1H,2H-3,4-dihydro-2-pyridone derivatives, those with a (3R,4S) configuration are described, obtained by cyclization of the Michael adducts with ammonium acetate. Their preferred conformation is the half-chair conformation.