Kinetics of Oxidation of some meta- and para- substituted phenols by N-chloropiperazine-2,5-dione in non-aqueous medium: A LFER Study

• Autores: A. N. Palaniappan, S. Srinivasan, S. Senthilkumar
• Localización: Afinidad: Revista de química teórica y aplicada, ISSN 0001-9704, Vol. 60, Nº 503, 2003, págs. 76-80
• Idioma: inglés
• Títulos paralelos:
  • Cinética de oxidación de algunos meta- y parafenoles sustituidos por la N-cloropiperazina-2,5-diona en un medio no acuoso: Un estudi LFER
  • Cinètica d'oxidació d'alguns fenols meta- i para-substituïts per la N-cloropiperazin-2,5-diona en un medi no aquós: Un estudi LFER
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• Resumen
  • español

    La cinética de oxidación de los fenoles sustituidos por la N-cloropiperazina-2,5- diona (NCPD) se ha estudiado en un medio de metanol. La reacción ha resultado ser de primer orden con respecto al oxidante, el orden con respecto al sustrato varia dependiendo de la naturaleza del sustituyente presente en el anillo y la fracción con respecto a la concentración de ión hidrógeno. El descenso en porcentaje de metanol aumenta ligeramente la velocidad de reacción. El aumento en la concentración iónica no tiene un efecto significativo. La reacción no induce a la polimerización del acrilonitrilo. El diagrama isocinético proporciona líneas rectas con coeficientes de correlación buenos. Pero el gráfico Hammet aporta una curva que es cóncava hacia abajo, en lugar de una línea recta. La desviación observada en el gráfico Hammett se ha justificado adecuadamente. Las reacciones se llevan a cabo a cuatro temperaturas distintas y se han calculado los parámetros de activación.

  • English

    The oxidation kinetics of phenols substituted with N-chloropiperazine-2,5-dione (NCPD) were studied in a methanol medium. The reaction was found to be first order with respect to the oxidant; the order with respect to the substrate varied depending on the nature of the substituent present on the ring and the fraction relative to the hydrogen ion concentration. Decreasing the percentage of methanol slightly increased the reaction rate. Increasing the ion concentration had no significant effect. The reaction did not induce acrylonitrile polymerization. The isokinetic diagram yielded straight lines with good correlation coefficients. However, the Hammett plot produced a downward-sloping curve instead of a straight line. The deviation observed in the Hammett plot was adequately explained. The reactions were carried out at four different temperatures, and the activation parameters were calculated.

  • català

    Es va estudiar la cinètica d'oxidació dels fenols substituïts amb N-cloropiperazina-2,5-diona (NCPD) en un medi metanol. Es va trobar que la reacció era de primer ordre respecte a l'oxidant; l'ordre respecte al substrat variava segons la naturalesa del substituent present a l'anell i la fracció relativa a la concentració d'ions d'hidrogen. La disminució del percentatge de metanol va augmentar lleugerament la velocitat de reacció. L'augment de la concentració d'ions no va tenir cap efecte significatiu. La reacció no va induir la polimerització d'acrilonitril. El diagrama isocinètic va produir línies rectes amb bons coeficients de correlació. Tanmateix, el diagrama de Hammett va produir una corba amb pendent descendent en lloc d'una línia recta. La desviació observada al diagrama de Hammett es va explicar adequadament. Les reaccions es van dur a terme a quatre temperatures diferents i es van calcular els paràmetres d'activació.