Electrostatic versus Covalent Immobilization of Bis (Oxazoline) Complexes

• Autores: María Isabel Burguete Azcárate, J. M. Fraile, José Ignacio García Laureiro, María José Gil Idoate, Clara Isabel Herrerías Larripa, Santiago V. Luis, Víctor Martínez Merino, José Antonio Mayoral Murillo
• Localización: Afinidad: Revista de química teórica y aplicada, ISSN 0001-9704, Vol. 59, Nº 500, 2002, págs. 449-453
• Idioma: inglés
• Títulos paralelos:
  • Inmovilización covalente frente a la electrostática de los complejos de bis (oxazolina)
  • Immobilització electrostàtica versus covalent de complexes de bis (oxazolina)
• Texto completo no disponible (Saber más ...)
• Resumen
  • español

    Se inmovilizan dos complejos de bis(oxazolina)-cobre mediante interacciones electrostáticas, usando dos métodos distintos y dos soportes aniónicos diferentes, y mediante el enlace covalente a un homopolímero. Los catalizadores así obtenidos se comparan en la reacción de ciclopropanación de referencia del estireno con el diazoacetato de etilo. Mientras que para los grupos de fenilo portadores de la bis(oxazolina) la inmovilización aniónica es la estrategia más ventajosa, la formación de homopolímeros es mejor para la bis(oxazolina) tert-butil-sustituida. La elección del método de inmovilización depende pues de la estructura del ligando quiral, la fuerza de la complejación del cobre que se identifica como un factor importante. La modificación de la sustitución del puente de metileno central de la bis(oxazolina) es también importanto con respecto a las cis/trans y a las enantionselectividades.

  • català

    S'immobilitzen dos complexos de bis(oxazolina)-coure mitjançant interaccions electroestàtiques, usant dos mètodes distints i dos suports aniònics diferents, i mitjançant l'enllaç covalent a un homopolímer. Els catalitzadors així obtinguts es comparen en la reacció de ciclopropanación de referència de l'estirè amb el diazoacetato d'etil. Mentre que per als grups de fenilo portadors de la bis(oxazolina) la immobilització aniònica és l'estratègia més avantatjosa, la formació d'homopolímers és millor per a la bis(oxazolina) tert-butil-substituïda. L'elecció del mètode d'immobilització depèn doncs de l'estructura del lligant quiral, la força de la complexació del coure que s'identifica com un factor important. La modificació de la substitució del pont de metilè central de la bis(oxazolina) és també importanto respecte a les cis/trans i a les enantionselectividades.

  • English

    Two bis(oxazoline)-copper complexes are immobilized by electrostatic interactions using two different methods and two different anionic supports, and by covalent bonding to a homopolymer. The catalysts thus obtained are compared in the reference cyclopropanation reaction of styrene with ethyl diazoacetate. While anionic immobilization is the most advantageous strategy for the phenyl groups of bis(oxazoline), homopolymer formation is better for tert-butyl-substituted bis(oxazoline). The choice of immobilization method thus depends on the structure of the chiral ligand, with the strength of copper complexation being identified as an important factor. Modifying the substitution of the central methylene bridge of bis(oxazoline) is also important with respect to cis/trans and enantion selectivities.