Síntesis de Sin- y anti -clorhidrinas ópticamente activas a través de una cascada bienzimática reductiva

• Jorge González Rodríguez ^[1] ; Jesús Albarrán Velo ^[1] ; Raquel G Soengas ^[1] ; Vicente Gotor Fernández ^[1] ; Humberto Rodríguez Solla ^[1]
  1. [1] Universidad de Oviedo

     Universidad de Oviedo

     Oviedo, España

     
• Localización: Boletín de Ciencias y Tecnología, ISSN 2695-2815, Nº. 57, 2023, págs. 343-353
• Idioma: español
• Títulos paralelos:
  • Syunthesis of optically active Syn-and anti-clorohydrins through a bienzimatic reductive cascade
• Texto completo no disponible (Saber más ...)
• Resumen
  • español

    Se ha diseñado y optimizado una cascada bienzimática para obtener clorhidrinas enantiopuras a partir de las correspondientes 1-aril 2-clorobut-2 en -1-onas. Para la síntesis de estas α-cloroenonas de partida, se ha desarrollado una secuencia sintética consistente en la alilacion del aldehído correspondiente con 3-dicloroprop-1-eno, seguida de loa oxidación del alcohol y posterior isomerización de la cetona intermedia. A continuación, en el sistema catalítico cooperativo participan de manera selectiva una alqueno reductasa y una alcohol deshidrogenasa que han permitido obtener las clorhidrinas deseadas ópticamente activas con excelentes conversiones (hasta >99%) y selectividades (hasta >99:1 razón diastereomérica y >99% exceso enantiomérico) en condiciones de reacción suaves.

  • English

    A bienzymatic cascade has been designed and optimized to obtain enantiopure chlorohydrins starting from the correspondint 1-+aryl-2 chlorobut-2-en-1-ones. For the preparation of these initial α-chloroenone, a synthetic sequience was developed consisting of the allylation of the corresponding aldehyde with 3-dichloroprop-1-ene, followed by alcohol oxidation and further isomerization of the intermediate ketone. Next, the selective cooperative catalytic action of an ene-reductase and an alcohol dehydrogenase, afforded the desired optically active clorohydrins under mild reaction conditions in excellent conversions (up to >99%) and selectivities (up to 99:1 diastereomeric ratio, >99% enantiomeric excess)