Resumen de Gold(I)-Catalyzed Cyclizations and Enantioselective Total Synthesis of (+)- Schisanwilsonene A
Morgane Gaydou
Durant els últims anys, en el nostre grup de recerca es van desenvolupar reaccions d'activació d'alquíns catalitzades per or que afavoreixen l'atac de diferents nucleòfils (com ara olefines, índols o arils) a alquins. En el primer capítol d'aquesta Tesi Doctoral es descriu una nova reacció catalitzada per Au (I) en la qual participen tant alquins com trimetilsilil azida, donant lloc a un nou tipus de productes: tetrazols. Aquesta reacció funciona amb bons rendiments amb diferents alquins substituïts amb grups activants, demostrant alhora les seves limitacions amb alquins que contenen grups desactivants. El segon capítol tracta sobre carbens de Au (I) que poden reaccionar intermolecularment amb diferents nucleòfils. La primera part presenta la nova formació de ciclopentenones i ciclopentadiens amb ésters propargílics i furans. Després de l'activació amb el complex catiònic d'Au (I), l'éster propargílic sofreix una migració 1,2 donant lloc al carbè d'Au (I) que reaccionaria amb furans. Després de l'activació de 1,6-enins amb complexos catiònics d'Au (I), el nostre grup va descobrir al 2009 que els 1,6-enins que contenen alcohols o éters propargílics experimenten una migració 1,5 donant lloc a cations d'alil-or. Aquests intermedis es van poder atrapar intra- o intermolecularment amb alquens. L'objectiu de la segona part d'aquest capítol va ser desenvolupar aquesta reacció atrapant l'alil-or amb diferents nucleòfils. La reacció intermolecular entre alil-ors i furans va permetre obtenir nous productes de gran interès, com per exemple 1,3-dicetones i silans. En l'últim capítol d'aquest manuscrit es va aplicar la metodologia desenvolupada en el grup sobre la migració 1,5 dels 1,6-enins catalitzada amb Au (I) a la síntesi de productes naturals. D'aquesta manera, es va completar la síntesi total de la (+)-schisanwilsonene A, un compost natural que presenta una notable activitat biològica contra l'hepatitis B.
