Síntesis enantiospecífica de a-aminocetonas a partir de alfa-aminoácidos y preparación y aplicación sintética de compuestos alfa-alcoxi-beta-amino-organolíticos
- Autores: Isabel Calaza Cabanas
- Directores de la Tesis: Francisco Javier Sardina López (dir. tes.), María Rita Paleo Pillado (codir. tes.)
- Lectura: En la Universidade de Santiago de Compostela ( España ) en 2000
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Carlos Cativiela Marín (presid.), Ricardo Riguera Vega (secret.), Gregorio Asensio Aguilar (voc.), Antonio M. Echavarren Pablos (voc.), Miguel Yus Astiz (voc.)
- Materias:
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- Resumen
El contenido de la tesis doctoral se ha dividido en dos partes.
En la primera parte se describe el desarrollo de un método para la preparación de N-(9-fenilfluoren-9il)-alfa-aminocetonas enantioméricamente puras, por reacción de N-(9-fenilfluoren-9-il)-alfa-oxazolidinomas con compuestos organolíticos.
Se ha establecido la generalida de la metodología sintética propuesta mediante su aplicación a una variedad de aminoácidos.
Se ha comprobado por una parte, que la reacción de N-(9-fenilfluoren-9-il)-alfa-oxazolidinonas con derivados organolíticos transcurre a través de un intermedio hemiacetálico estabilizado por complejación del grupo Pf y el catión Li+, y por otra, que todo el proceso transcurre con retención de la pureza enantiomérica.
Se han estudiado también adiciones de reactivos organomagnésicos sobre las oxazolidinonas, y se han encontrado condiciones para la reducción estereodivergente de alguna de las aminocetonas a beta-aminoalcoholes.
En la segunda parte de la tesis se desbribe un método para la preparación de las N-(9-fenilfluoren-9-il) oxazolidinas estanniladas derivadas de L-alanina.
Se han generado reactivos alfa-alcoxi-beta-amino-organolíticos estables a partir de ellas mediante una reacción de intercambio Sn-Li. Se ha comprobado que estos son configuracionalmente estables y se adicionan a electrófilos con retención de configuración. Se ha establecido el potencial sintético de estos reactivos mediante su adición a electrófilos de variada naturaleza.
Por otra parte sa ha realizado un estudio comparativo de la estabilidad de reactivos alfa-alcoxi-beta-amino-organolíticos cíclicos de 4, 5 y 6 miembros, generados a partir de los correspondientes estannanos por transmetalación Sn-Li, estableciéndose que son factores esteroelectrónicos los responsalbes de la estabilidad exhibida por dichos reactivos.
