Resumen de Reacciones de orto-sufinilbencil carbaniones con aldehídos y derivados halogenados. Estudio del mecanismo de reacción a través de procesos d deuteración
Una de las recientes líneas de trabajo de nuestro grupo de investigación radica en el estudio de la eficacia del grupo sulfinilo para controlar la estereoselectividad de reacciones que tienen lugar sobre centros remotos.
En esta Tesis Doctoral nos propusimos como objetivos ampliar el estudio de las reacciones de carbaniones derivados de orto-sulfinil alquilbencenos e investigar algunos aspectos realacionados con su curso esteroquímico.
En primer lugar decidimos completar el estudio de compuestos carbonílicos.
Como sustratos se eligieron aldehídos aromáticos y alifáticos, en los que variaba el tamaño y la electrofilia del centro electrófilo. De los resultados obtenidos se deduce que el grupo sulfinilo ejerce un completo control de la estereoselectividad sobre el carbono bencílico (inducción 1,4-), excepto en el caso de los aldehídos aromáticos que carecen de sustituyentes donadores de electrones. También se detecta una moderada selectividad en la formación del carbono hidroxílico (inducción 1,5-), que es dependiente de la naturaleza alifática o aromática del aldehído.
En segundo lugar se realizó el estudio de alquilaciones, aminaciones y halogenaciones electrófilas. Solo las primeras resultaron sintéticamente interesantes ya que las que suponen la introducción de heteroátomos transcurren con baja estereoselectividad. Las reacciones de alquilación transcurren con un elevado, aunque no completo, control en la estereoselectividad que aumenta cuando lo hace la longitud de la cadena del alquilbenceno empleado.
El curso estereoquímico es similar al seguido en las reacciones con aldehídos.
El estudio del curso estereoquímico se abordó a través de reacciones de deuteración. De la investigación realizada se deduce que la primera etapa, la desprotonación con LDA, es altamente selectiva gracias a que el grupo sulfinilo se asocia al litio facilitando la aproximación de la base a uno de los hidrógenos proquirale
