Bronsted base catalysed asymmetric C-C Bond-Forming reactions with unsaturated ketones

• Autores: Igor Iriarte Arrieta
• Directores de la Tesis: Claudio Palomo Nicolau (dir. tes.), Mikel Oiarbide (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad del País Vasco - Euskal Herriko Unibertsitatea ( España ) en 2019
• Idioma: inglés
• Tribunal Calificador de la Tesis: María Gómez Gallego (presid.), Aitor Landa Alvarez (secret.), Karl Anker Jørgensen (voc.)
• Programa de doctorado: Programa de Doctorado en Química Sintética e Industrial por la Universidad del País Vasco/Euskal Herriko Unibertsitatea y la Universidad Pública de Navarra
• Materias:
  • Química
    • Química orgánica
      • Mecanismos de reacción
      • Estereoquímica y análisis conformacional
      • Estructura de moléculas orgánicas
• Enlaces
  • Tesis en acceso abierto en: ADDI
• Resumen

  • En esta tesis doctoral se han desarrollado nuevas metodologías para la funcionalización organocatalítica asimétrica de cetonas insaturadas empleando catalizadores bifuncionales de tipo Base de Brønsted/dador de enlace de H, cuya acción se basa en procesos de transferencia de protón.Por un lado, se ha demostrado que los catalizadores bifuncionales de tipo amina terciaria/escuaramida pueden promover la adición de cetonas ß,¿- y ß,¿,¿,¿-insaturadas a nitroolefinas vía los correspondientes di- o trienolatos, un proceso que transcurre no solo con muy buen enantio- y diastereocontrol, sino también con total regioselectividad ¿.Por otro lado, se ha demostrado la utilidad de la 2,4-dimetil-4-hidroxipenten-3-ona como equivalente del metacrilato en una adición de Michael promovida por un catalizador bifuncional tipo base de Brønsted/esquaramida, seguida de una ¿-protonación asimétrica. Esta reacción en cascada supone un método directo para la construcción de compuestos carbonílicos acíclicos con estereocentros de carbono terciario/cuaternario no adyacentes con alta diastereo- y enantioselectividad.Finalmente, como parte de una estancia internacional en el laboratio del Prof. Keiji Maruoka en la Universidad de Kyoto, se ha descrito un catalizador de tipo aminoamida fácilmente accesible, la N-fenil-L-valinamida, capaz de promover la reacción aldólica entre la ciclohexanona y aldehídos aromáticos.