Resumen de Yodación de alcanos y reacciones de yodofuncionalización de ureas, alenos y eninos
- español
En esta Memoria se recogen los resultados obtenidos en el estudio de las reacciones de yodación de alcanos y de diferentes procesos de hetero y carbociclación de ureas, alenos y eninos promovidos por reactivos de yodación.
En el primer capítulo se analiza la reacción de funcionalización de hidrocarburos saturados que tiene lugar mediante el empleo de la combinación de yodo elemental y compuestos de yodo hipervalente. Esta metodología permite llevar a cabo la yodación de enlaces C-H no activados de forma sencilla y selectiva.
El segundo capítulo, divido en tres secciones, está relacionado con el estudio de las reacciones de funcionalización de sistemas insaturados promovidas por el tetrafluoroborato de bis(piridina) yodonio (I) (IPy2BF4). Este reactivo supone una alternativa al empleo de metales de transición en procesos de ciclación relacionados y permite la síntesis selectiva y eficaz de una gran variedad de productos.
En el primer apartado se exponen los resultados obtenidos en el contexto de los procesos intramoleculares de diaminación de olefinas a partir de ureas que poseen una cadena carbonada con una insaturación. En el segundo apartado se lleva a cabo el estudio de la reacción de yodoarilación de alenos tanto en su versión inter como intramolecular. Esta última facilita el acceso a estructuras de tipo 2-yodo-1,4-dihidronaftaleno que no han sido descritas hasta el momento. En la última parte se recogen los resultados derivados de las reacciones de ciclación de sistemas 1,6-eninos. El empleo de IPy2BF4 permite generar carbociclos de cinco, seis y siete miembros de forma regio y estereoselectiva en función del sustrato de partida.
- English
The work presented in this Thesis describes new synthetic methodology promoted by iodinating reagents, to prepare iodinated alkanes, carbon-heteroatom and carbon-carbon bond forming reactions with ureas, allenes and enynes.
Chapter 1 focusses on the iodination of saturated hydrocarbons promoted by a mixture of hypervalent iodine compounds and elementary iodine. This activation of C-H bonds is a selective process that occurs under thermal conditions.
Chapter 2, divided in three sections, is devoted to the study of the reactivity of bis(pyridine) iodonium tetrafluoroborate reagent (IPy2BF4) towards the functionalization of unsaturated systems. This reagent is an easy and useful alternative to the use of transition metals in these processes.
The first part is related to the study of the oxidative intramolecular diamination of alkenes with tethered ureas. The second section reports the results of direct inter and intramolecular 2-iodoallylation of arenes with allenes. This approach makes possible the preparation of some yet unknown basic scaffolds such as 2-iodo-1,4-dihydronaphthalenes. The last part deals with the reactivity of 1,6-enynes with IPy2BF4. The use of this reagent allows the synthesis of five, six and seven member rings depending on the substituents of the starting material.
