Síntesis, estructura y reactividad de nuevos alquinil complejos de oro(i)

• Autores: Miguel Martínez Álvarez Falcón
• Directores de la Tesis: José Jesús Vicente Soler (dir. tes.), María Teresa Chicote Olalla (codir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Murcia ( España ) en 2004
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Juan Forniés Gracia (presid.), Isabel Mª Saura Llamas (secret.), Antonio Guirado Moya (voc.), María Cristina Lagunas Castedo (voc.), Stuart James (voc.)
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• Resumen

  • Se describen nuevos alquinil complejos homonucleares de Au(I) y de Pt(II) así como derivados heteronucleares de Au(I)/Ag(I)y Au(I)/Pt(II).Para su preparación se han seguido diversos métodos como son las reacciones de despolimerización, de deshidrohalogenación, de transmetalación, de intercambio de ligandos, de sustitución. O el "método acac".

    Las aportaciones más relevantes de este trabajo a la química de los alquinil complejos metálicos podrían resumirse en las siguientes:

    A)Las estructuras cristalinas de algunos complejos ponen de manifiesto el papel determinante que las interaciones C-H..Au juegan en el empaquetamiento de las moléculas en el cristal. Así, en algunas estructuras los aniones se agrupan, a través de este tipo de interacciones, formando parejas o tuneles de sección rómbica. Adicionalmente, la estructura cristalina de uno de estos complejos muestra una organización supramolecular en capas que resulta del efecto cooperativo de contactos C-H..Au e interacciones aurofilicas débliles.

    B)Se describen por primera vez alquinil polímeros aniónicos, tanto homonucleares como heteronucleares. En todos ellos, la coordinación de los ligandos alquiniluro al centro metálico es exclusivamente sigma. Adicionalmente, se describen los primeros alquinil polímeros organometálicos preparados por el método acac, y también los únicos en los que coexisten iones d8 y d10.

    C)Se describe la primera familia de sigma-alquinil derivados heteronucleares de Au(I) y Pt(II) y de entre ellos, dos han sido caracterizados por difracción de rayos X.

    D)Se describen los primeros alquinil carborano derivados de oro y, también, los primeros alquinil-para-carborano complejos de cualquier elemento.

    E)Se describen los primeros orto-arenodietinil complejos de Au(I).

    Todos los complejos han sido caracterizados por análisis elemental de C.H y N, espectroscopia infrarroja y,cuando su solubilidad y estabilidad en disolución