Reacciones de alfa-arilación de cetonas catalizada por paladio. Aplicación a la síntesis de nuevos sistemas fenantroheterocíclicos

• Autores: Fátima Churruca Quincoces
• Directores de la Tesis: Esther Domínguez Pérez (dir. tes.), Raúl SanMartin Faces (codir. tes.)
• Lectura: En la Universidad del País Vasco - Euskal Herriko Unibertsitatea ( España ) en 2003
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: María del Carmen Avendaño López (presid.), María Nuria Sotomayor Anduiza (secret.), Ana Mª Costero Nito (voc.), María Jesus Villa Hormaeche (voc.), Ana Arrieta Ayestaran (voc.)
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• Resumen

  • En la presente memoria se describe la preparación de dibenzo [a,c]fenantridinas y benzo [b]fenantro [9,10-d] furanos empleando como etapa clave del proceso reacciones de a-arilación de cetonas catalizadas por paladio.

    En primer lugar,los precursores 1,2,2-triariletanónicos se sintetizaron mediante la a-arilación de sustratos acetofenónicos y desoxibenzoínicos, empleando catalizadores de paladio tanto homogéneos como anclados a soporte polimérico. La aplicación de estos últimos a procesos de a-monoarilación de acetofenonas, asimismo, condujo a la formación selectiva de desoxibenzoínas.

    A continuación, se llevó a cabo la transformación de las 1,2,2- triariletanomas en derivados diarilheterocíclicos como paso previo a la etapa final de acoplamiento biarílico. Así, mediante procesos complementarios de heterociclación directa y aminación reductiva/heterociclación se prepararon 3,4-diarilisoquinolinas a partir de 1,2,2-triariletanonas. Por otra parte, la aplicación de la secuencia a-arilación/O-arilación catalizada por paladio en medio homogéneo y heterogéneo a sustratos desoxibenzoínicos proporcionó directamente los correspondientes 2,3-diaribenzofuranos.

    Finalmente, los heterociclos diarílicos sintetizados se sometieron a procesos de acoplamiento oxidativo no fenólico, los cuales rindieron con éxito las dibenzofenantridinas y benzofenantrofuranos objetivo, comprobándose que el agente oxidante más efectivo para llevar a cabo la construcción de los sistemas poliheterocíclicos citados, es el reactivo de yodo (III) PIFA.