Resumen de Aplicación de técnicas de remediación (fotocatálisis heterogénea y solarización) para minimizar la presencia de residuos de insecticidas en agua y suelo
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Aplicacion de tecnicas de remediacion (fotocatalisis heterogenea y solarizacion) para minimizar la presencia de residuos de insecticidas en agua y suelo Isabel Garrido Martin Facultad de Quimica. Universidad de Murcia. Murcia, Espana Memoria presentada para aspirar al Grado de Doctor en Quimica.
RESUMEN La aplicacion de plaguicidas para proteger a los cultivos de plagas y enfermedades es una practica agricola habitual. Los plaguicidas han sido los causantes del aumento en la produccion de alimentos en las ultimas decadas, pero su uso ha producido, en determinados casos, una gran cantidad de efectos adversos que pueden afectar a la salud de las personas que los manejan, al Medio Ambiente y al consumidor.
La Agricultura es una de las pocas actividades donde se introducen deliberadamente en el medio ambiente sustancias quimicas, y la consecuencia directa de su aplicacion es la generacion de un residuo. Estos residuos pueden ocasionar graves problemas de contaminacion debido a su permanencia y acumulacion en el suelo (aumentando su persistencia en las zonas donde ha sido tratado), a su movilidad en el agua, el suelo y el aire (favoreciendo la contaminacion de territorios alejados de la zona original de aplicacion, entre los que se encuentran cursos de aguas superficiales y subterraneas), a sus productos de degradacion (presentando, en ocasiones, una estabilidad y toxicidad mayor que la de los productos de partida), y a la posibilidad de acumulacion en los organismos expuestos por su capacidad de biomagnificacion (pudiendo provocar trastornos toxicologicos en los seres vivos sobre los que incide). De todos los riesgos asociados al empleo de plaguicidas, el que mas preocupacion genera es su presencia en el producto final y sus repercusiones en la salud del consumidor.
La erronea creencia de que tanto el suelo como el agua tienen la capacidad de diluir y depurar todos nuestros residuos ha provocado un deterioro alarmante en la calidad y disponibilidad de estos recursos fundamentales. Numerosos estudios acreditan la presencia de concentraciones residuales de plaguicidas en suelos y aguas superficiales y subterraneas de todo el planeta, lo que ha generado una gran preocupacion social. Debido a esto, en las ultimas decadas se ha impulsado el desarrollo de nuevas tecnologias cuyo objetivo es la descontaminacion y reutilizacion de los recursos contaminados por la accion antropogenica. En este contexto, proponemos dos tecnicas de remediacion, la fotocatalisis heterogenea y la solarizacion, para la eliminacion, o al menos reduccion, de los niveles residuales de determinados insecticidas en aguas y suelos, respectivamente.
II La fotocatalisis heterogenea es un proceso avanzado de oxidacion basado en procedimientos cataliticos y fotoquimicos capaces de producir cambios profundos en la estructura quimica de los contaminantes. En este proceso, los solidos semiconductores, que actuan como fotocatalizadores, absorben directa o indirectamente la radiacion UV y generan radicales hidroxilo (¿¿OH) en contacto con el agua. Este radical es un potente oxidante, capaz de degradar rapidamente a muchos compuestos organicos hasta dioxido de carbono, agua y sales minerales.
Por otra parte, la solarizacion es una tecnica de desinfeccion en la que se expone un suelo, humedecido previamente y cubierto con un plastico transparente, a la luz solar durante los meses de mas altas radiaciones. Durante este proceso la temperatura del suelo alcanza niveles letales para muchos hongos, bacterias, nematodos y semillas de malezas; ademas de provocar complejas modificaciones en las propiedades quimicas, fisicas y biologicas del suelo. Aunque originalmente fue concebida como una tecnica alternativa a la desinfeccion del suelo con bromuro de metilo, recientes trabajos sugieren que esta tecnica afecta a la persistencia de los plaguicidas en el suelo, pudiendo ser empleada para su descontaminacion.
Por ello, en este trabajo se ha estudiado la eliminacion de residuos de ocho insecticidas (acetamiprid, imidacloprid, tiametoxam, espirodiclofen, espiromesifen, espirotetramat, clorantraniliprol y fluben-diamida) en aguas y suelos contaminados, mediante dos tecnicas de remediacion (fotocatalisis heterogenea y solarizacion). Para la degradacion de estos compuestos en aguas se optimizo y evaluo el proceso de fotocatalisis heterogenea, utilizando diferentes sistemas de reaccion basados en las combinaciones entre cuatro catalizadores (TiO2, ZnO, ZnTiO3 y Zn2TiO4) y un agente oxidante (Na2S2O8). En el caso de la remediacion de suelos se valoro el efecto de la solarizacion sobre la persistencia y degradacion de estos contaminantes.
Los resultados obtenidos en los experimentos de fotocatalisis muestran que el sistema ZnO/Na2S2O8 es el mas efectivo a la hora de eliminar los contaminantes estudiados, alcanzandose la mineralizacion completa de acetamiprid, imidacloprid, tiametoxam, espiromesifen y espirotetramat tras 5, 2, 5, 60 y 5 min, respectivamente, y reduciendo la cantidad de clorantraniliprol, espirodiclofen y flubendiamida a valores inferiores al 0,3, 0,5 y 5 %, respectivamente, de la concentracion inicial tras 120 min de irradiacion con luz artificial.
En cuanto al estudio de la eficacia de la tecnica de solarizacion, los resultados obtenidos muestran una mayor degradacion en los suelos sometidos al tratamiento de desinfeccion frente a los suelos a los que no se les realizo ningun tratamiento. Este incremento en la disipacion de los insecticidas puede deberse al aumento de la temperatura del suelo, provocada por el uso de la cobertura de plastico, ya que esta directamente relacionada con el aumento de la actividad microbiana, ademas de favorecer procesos que afectan a la degradacion, como son la desorcion y la accion de sustancias cataliticas.
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ABSTRACT The application of pesticides to protect crops against pests and diseases is a common agricultural practice. Pesticides have been the cause of the increase in food production in recent decades, but their use have produced in some cases a lot of adverse effects that may affect the health of people who handle them, the environment and the consumer.
Agriculture is one of the few activities where chemicals are deliberately introduced in the environment, and the consequence of their application is the generation of residues. These substances can cause serious pollution problems due to their persistence and accumulation in the soil (increasing their persistence in areas where they have been treated), their mobility in water, soil and air (favoring the contamination of remote territories from the original area of application, which include courses of surface and groundwater), their transformation products (presenting sometimes higher stability and toxicity than the starting materials), and the possibility of accumulation in organisms exposed due to their ability to biomagnification (may cause toxicological problems in organisms exposed). Of all the risks associated with the use of pesticides, which generates more concern is their presence in the final product and its impact on consumer health.
The misconception that both soil and water are able to dilute and purify all our wastes has provoked an alarming deterioration in the quality and availability of these essential resources. Several studies have shown the presence of residual concentrations of pesticides in soil and surface- and groundwater all over the planet, which has generated a great social concern. As a result, in recent decades it has driven the development of new technologies whose objectives are the detoxification and reclamation of the polluted resources by anthropogenic action. In this context, we propose two remediation techniques, heterogeneous photocatalysis and solarization, for the elimination or at least reduction of the residue levels of certain insecticides in water and soil, respectively.
Heterogeneous photocatalysis is an Advanced Oxidation Process (AOPs) based on catalytic and photochemical processes able to produce deep changes in the chemical structure of the IV pollutants. In this process, the semiconductor material, which act as photocatalysts, absorb UV radiation and generate hydroxyl radicals (¿¿OH) when they are in contact with water. This radical is a strong oxidant specie, capable of quickly degrading many organic substances to carbon dioxide, water and mineral salts.
On the other hand, solarization is a disinfection technique in which a soil, previously moistened, is covered with clear plastic and exposed to sunlight during the months of higher radiation. During this process the soil temperature reaches lethal levels for many fungi, bacteria, nematodes and weed seeds; besides causing complex changes in the chemical, physical and biological soil properties. Although it was originally conceived as non-chemical alternative to methyl bromide, recent studies suggest that it can affects the persistence of pesticides in the soil. As a consequence, it could be used for decontamination purposes.
With this aim, in this work the degradation of eight insecticides (acetamiprid, imidacloprid, thiamethoxam, spirodiclofen, spiromesifen, spirotetramat, chlorantraniliprole and flubendiamide) in water and soils, using two remediation techniques, has been studied. To degrade these compounds in water, the heterogeneous photocatalysis process was optimized by using different combinations between four catalysts (TiO2, ZnO, ZnTiO3 y Zn2TiO4) and one oxidizing agent (Na2S2O8). For soil remediation, the effect of solarization on the persistence and degradation of these pollutants was assessed.
The results obtained in photocatalysis experiments show that ZnO/Na2S2O8 system is more effective on the oxidation of pollutants, being acetamiprid, imidacloprid, tiametoxam, spiromesifen and spirotetramat totally degraded under artificial light irradiation after 5, 2, 5, 60 and 5 min, respectively, and decreasing the residual levels of chlorantraniliprole, spirodiclofen and flubendiamide to values below 0.3, 0.5 and 5 %, respectively, after 120 min of illumination.
Regarding the study of the effectiveness of solarization, the results obtained show that it enhances dissipation rates compared with the untreated soils, which can be attributed to an increase in soil temperature, caused by the plastic coverage, since it is directly related to processes that can contribute to pesticide biodegradation, mainly as a result of increased microbial activity, desorption and the action of catalytic substances.
