Isotiocianatoazucares en la sintesis estereocontrolada de n-, c- y espiro-nucleosidos.
- Autores: Bader Abd al Raheem Salameh Salameh
- Directores de la Tesis: Consolación Gasch Illescas (dir. tes.), José Fuentes Mota (dir. tes.)
- Lectura: En la Universidad de Sevilla ( España ) en 2002
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Manuel Gómez Guillén (presid.), José Luis Jiménez Requejo (secret.), Julio Delgado Martín (voc.), Adrián Mª Angeles Pradera (voc.), María Valpuesta Fernández (voc.)
- Materias:
- Enlaces
- Tesis en acceso abierto en: Idus
- Resumen
Esta tesis esta dividida en tres capítulos principales:
A,- Reacciones de isotiocianatoazúcares con fructosamina.
B,- Espironucleósidos con anillos 1,3-O, N-heterocíclicos.
C,- Isotiocianatoulosanatos y preparación de espirotiohidantíonas.
Se generaliza la utilización del método diseñado en nuestro laboratorio para la preparación estereoselectiva de 5-hidroxiimidazollidina-2-tionas a través de la reacción entre furanosilisotiocianatos y derivados de D-fructosamina.
La formación del heterociclo quiral tiene lugar con doble inducción asimétrica.
El grado de estereoselectividad es un poco mejor en los casos en los que el isotiocianato es un derivado de D-ribofuranosa que en aquellos otros en los que es un derivado de D-xilofuranosa.
También ha sido estudiada exhaustivamente la deshidratación en medio ácido de las imidazolidinas obtenidas anteriormente, lo que ha dado lugar a un método general para la preparación estereoselectiva de espiroimidazolidinas con un sustituyente de N-glicosilo y a imidzolinas-2-tionas. La formación de ambos productos es competitiva. Todos los compuestos obtenidos tienen estructura de N-nucleósido, además de espiro o de aciclo-C nucleósido.
También se abre un camino adecuado para la formación estereoselectiva de enlaces de tipo C-C o C-N con participación del carbono anomérico, a través de las reacciones de espirocetales de la fructopiranosa o de la psicofuranosa con derivados de trimetilsililo. Los compuestos obtenidos se han transformado en espironucleósidos o en espiro-C-glicósidos de 1,3-O,N-heterociclos a través de intermedios con estructura de isotiocianato.
Asimismo, han sido preparados espironucleósidos con anillos de 1,3-O,N-heterociclos a partir de la reacción de aldonolactonas con C-nucleófilos que contienen grupos trimetilsililo; constituye éste un método para la preparación estereoselectiva de espiroglicósidos de oxazinas a través de un isotiocianato i
