Arquitecturas moleculares dentríticas homo y hetero organometálicas

• Autores: Magdalena Zamora Romero
• Directores de la Tesis: Beatriz Alonso Garrido (dir. tes.), Isabel Cuadrado Sánchez (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad Autónoma de Madrid ( España ) en 2006
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Vicente Fernández Herrero (presid.), Elisa Hernández Vizcaíno (secret.), Antonio Fermin Antiñolo Garcia (voc.), José Losada del Barrio (voc.), Jose Oriol Rossell Alfonso (voc.)
• Materias:
  • Química
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• Resumen

  • ARQUITECTURAS MOLECULARES DENDRITICAS HOMO Y HETERO ORGANOMETALICAS En el presente trabajo de investigación se han sintetizado dos familias de macromoléculas dendríticas, que contiene unidades organometálicas redox activa, de ferroceno, areno cromo tricarbonilo y octametilferroceno. Para la síntesis de la primera familia se han desarrollado estrategias de síntesis que permiten bifuncionalizar estructuras dendríticas (dendrímeros y dendrones) y polímeros lineales basados en átomos de silicio, con unidades organometálicas de distinta naturaleza química, en concreto ferroceno y areno Cr(CO)3, de manera que dichas unidades se sitúen en posiciones especificas, separadas entre si por distintas predeterminadas, con el fin de que las moléculas resultantes presenten un comportamiento electroquímico determinado. La presencia simultanea en la misma molécula dendrítica de dos centros organometálicos de características electrónicas opuesta, uno dador y otro aceptor de densidad electrónica, afecta a las propiedades electroquímicas y reactividad, hecho que es de fundamental importancia de cara a las aplicaciones, ya que una misma molécula dendrítica podrá desempeñar una doble función. La segunda familia de macromoléculas dendríticas esta constituida por dendrímeros basados en átomos de nitrógeno funcionarizados con la unidad redox activa octametilferroceno. Como resultado de la presencia de los anillos permetilados, estos nuevos dendrímeros presentan características especiales favorables (en comparación con dendrímeros análogos de ferroceno no sustituidos) sobre todo, en cuanto se refiere a su solubilidad, mayor facilidad energética para al oxidación, etc. Posteriormente se ha realizado el estudio de los diferentes procesos de transferencia electrónica que experimenta las macromoléculas dendríticas sintetizas, y posteriormente, se ha evaluado la capacidad que presentan dichas especies para modificar químicamente superficies electródicas. Por ultimo nos centramos en el desarrollo de las aplicaciones que poseen algunos de los nuevos metalodendrímeros electroactivos sintetizados, en concreto como: mediadores de transferencia electrónica en biosensores enzimáticos (basados en la enzima glucosa oxidas GOX) y bienzimáticos (basados en las enzimas glucosa oxidasa y HRP) y como sensores redox en procesos de reconocimiento molecular de pequeños aniones (CI-HSO-4 y H2PO-4). Todos los compuestos sintetizados se han caracterizado mediante análisis químico elementa, técnicas espectroscópicas de infrarrojo, resonancia magnética nuclear de protón, carbono, en algunos casos silicio, así como mediante espectrometría de masas (l-SIMS y MADI-TOF). Para algunos compuestos se han obtenido cristales adecuados para su caracterización por difracción de rayos-X.