Dialquilhidrazonas del formaldehido como sintones d1 quirales: aplicaciones en síntesis estereoselectiva a partir de cetonas alfa,beta-insaturadas.
- Autores: Elena Díez Martín
- Directores de la Tesis: Rosario Fernández Fernández (dir. tes.), José María Lassaletta Simón (dir. tes.)
- Lectura: En la Universidad de Sevilla ( España ) en 1998
- Idioma: español
- Número de páginas: 168
- Tribunal Calificador de la Tesis: Felipe Alcudia González (presid.), Adrián M. Angeles Pradera (secret.), Miguel Yus Astiz (voc.), Antonio M. Echavarren Pablos (voc.), Jose M. Saa Rodriguez (voc.)
- Materias:
- Enlaces
- Tesis en acceso abierto en: Idus
- Resumen
Se ha desarrollado un eficiente protocolo de formilación y cianación enantioselectiva de enonas conjugadas, que ha permitido la síntesis de diversos compuestos carbonílicos 1,4-difuncionalizados, con formación en algunos casos de centros estereogénicos ... cuaternarios. Este procedimiento está basado en la eficiente adición nucleófila de la hidrazona del formaldehído derivada de la (S)-1-amino-2-metoximetilpirrolidina a cetonas ?,? -insaturadas. Resulta imprescindible el empleo de triflatos de trialquilsililo voluminosos, que no solo aportan la necesaria activación de los sustratos, sino que determinan el regio y estereocontrol del proceso. Adicionalmente, se ha ampliado el estudio a otras posibles aplicaciones sintéticas del proceso, y aprovechando el carácter electrofílico del carbono azometínico presente en los productos de adición obtenidos ha sido posible acceder a una serie de 4-aminocetonas con creación de un nuevo centro estereogénico con elevadas selectividades. Finalmente se ha desarrollado un nuevo procedimiento de desprotección selectiva de dialquilhidrazonas y su transformación en sus correspondientes etilenditioacetales con elevados rendimientos y sin racemización.
