Polipirazolilborato complejos de cobre (I) como catalizadores en reacciones de transformación de olefinas en ciclopropanos, aziridinas y epóxidos

• Autores: María Mar Díaz Requejo
• Directores de la Tesis: Pedro José Pérez Romero (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Huelva ( España ) en 2000
• Idioma: español
• Número de páginas: 250
• Tribunal Calificador de la Tesis: Ernesto Carmona Guzmán (presid.), Mª Carmen Puerta Vizcaíno (secret.), Maurice Brookhart (voc.), José Vílchez (voc.), Roberto Sánchez Delgado (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química inorgánica
      • Compuestos organometálicos
• Enlaces
  • Tesis en acceso abierto en: Arias Montano
• Resumen
  • español

    1. Preparación de los pre-catalizadores. La reacción, a baja temperatura, de CuI y la sal potásica del ligando dihidrobispirazolilborato (KBp) en acetonitrilo (ec 1) permite el aislamiento de un sólido de color blanco cuyo análisis elemental se ajusta a la composición BpCu (1). CuI + KBp ? BpCu + KCI (1) La reacción de 1 con un equivalente de bipiridilo (bipy), de 1,2-bis(difenilfosfina)etano (dppe) o de triciclohexilfosfina (PCy3) conduce a la formación y posterior aislamiento de los aductos de composición general BpCuL (L = bipy, 2; dppe, 3; PCy3, 4), como se indica en la ec 2: BpCu + L ? BpCuL (2) L = bipy,2; dppe, 3; PCy 3, 4 En el caso de los ligandos monodentados piridina (py) o trifenilfosfina (PPh3), la adición de dos equivalentes permite aislar complejos de composición BpCuL2 (L = py, 5; PPh3, 6; ec 3): BpCu + 2L ? BpCuL (3) L = py,5; PPh 3, 6 2. Ciclopropanación de olefinas en fase homogénea. Con objeto de conocer las posibilidades catalíticas en la reacción de ciclopropanación de olefinas de los mencionados complejos de cobre, se ha realizado un estudio completo modificando las condiciones de reacción, tras el cual es posible afirmar que estos complejos catalizan dicha transformación de forma eficiente a temperatura ambiente. (Tabla1).

  • English

    1. Synthesis of the catalyst precursors. The low-temperature reaction of CuI and the potassium salt of the Bp ligand, in acetonitrile (eq 1), leads to the isolation of a white solid of analytical composition BpCu (1). CuI + KBp ? BpCu + KCI (1) The reaction of 1 with one molar equiv of Bioy, dppe or PCy3 affords the complexes of general composition BpCuL (L = bipy,2; dppe, 3; PCy3, 4), as depicted in eq 2. BpCu + L ? BpCuL (2) L = bipy,2; dppe, 3; PCy 3, 4 When pyridine or triphenylphosphine are employed, two equiv are required to obtain the complexes BpCu + 2L ? BpCuL (3) L = py,5; PPh 3, 6 2. Olefin Cyclopropanation reaction catalyzed by compelxes 1-6 under homogeneous conditions. Complexes 1-6 have been employed as the catalyst precursor in the reaction of ethyldiazoacetate with several olefins in order to test their catalytic capabilities in the general cyclopropanation reaction.The results shown in Table 1 are in accord with the existence of a moderate catalytic activity of such those complexes for this transformation.