Estudio de la regioselectividad de las reacciones de oxifuncionalizacion de enlaces c-h desactivados con dioxiranos
- Autores: Gloria Castellano Estornell
- Directores de la Tesis: Gregorio Asensio Aguilar (dir. tes.)
- Lectura: En la Universitat de València ( España ) en 1997
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Juan Bosch Cartes (presid.), José Manuel González Díaz (secret.), Francisco Palacios Gambra (voc.), Miguel Ángel Miranda Alonso (voc.), Juan Alberto Marco Ventura (voc.)
- Materias:
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- Resumen
LOS RESULTADOS DE ESTA MEMORIA MUESTRAN:- LA ESTERIFICACIONES UN METODO EFICAZ DE PROTECCION DE ALCOHOLES 1 Y 2 FRENTE AL METIL (TRIFLUOROMETIL) DIOXIRANO Y PERMITE OXIDAR SELECTIVAMENTE POSICIONES DE LA CADENA HIDROCARBONADA ALEJADAS DEL GRUPO ESTER. LA NATURALEZA DEL GRUPO ESTER NO AFECTA A LA SELECTIVIDAD DE LA REACCION PERO ES MAS LENTA PARA GRUPOS ELECTRON-ATRACTORES INDUCTIVOS MAS FUERTES. POR OTRA PARTE, LA OXIDACION DE HIDROCARBUROS CON TFDO EN PRESENCIA DE ANHIDRIDO TRIFLUOROACETICO PERMITE DETENER LA OXIDACION DE GRUPOS METILENO Y METILO EN EL ESTADIO DE ALCOHOL PROPORCIONANDO EL METODO MAS EFECTIVO DE MONOHIDROXILACION DE ALCANOS CONOCIDO. FINALMENTE, EL ESTUDIO DE LA SELECTIVIDAD AXIAL- ECUATORIAL EN LA MONOHIDROXILACION DE CICLOHEXANOS MONOSUSTITUIDOS CON TFDO DEPENDE DEL SUSTITUYENTE Y DE LA POSICION. LOS RESULTADOS PARECEN INDICAR QUE EL ATAQUE DEL TFDO SOBRE LOS GRUPOS METILENO OCURRE A LO LARGO DE UNA TRAYECTORIA X(CM2). LA SELECTIVIDAD SE RACIONALIZA POR LA INTERVENCION SIMULTANEA DE INTERACCIONES DESESTABILIZADORAS (TENSION TORSIONAL) Y ESTABILIZADORAS HIPERCONJUGATIVAS (MODELOS DE CIEPLAK Y FELKIN-ANH) QUE DEPENDE LAS ENERGIAS DE LOS ORBITALES QUE INTERACCIONAN.
EL EFECTO DE LOS SUSTITUYENTES SOBRE AAS SE DEBE AL BALANCE DEL GRADO DE CONCERTACION DEL ESTADO DE TRANSICION Y DEL ORDEN HIPERCONJUGATIVO.
