Determination of TCMTB and Other Fungicides in Leather

Abstract

The new ISO 13365:2011 develops a test method for the determination of the content of the preservative agents 2-(thiocyanomethylthio)-benzothiazole (TCMTB), 4-chloro-3-methylphenol (PCMC), 2-phenylphenol (OPP) and 2-Octyl-3(2H)-isothiazolone (OIT) in leather by liquid chromatography. The simultaneous determination of the fungicides TCMTB, PCMC, OPP, OIT, and also 2-mercaptobenzothiazol (MBT) and 3-iodo-2-propynyl-butylcarbamate (IPBC) in leather samples was carried out by liquid chromatography (HPLC) with diode array ultraviolet detection. The sample preparation and extraction step was performed following the new ISO 13365 Standard. The mobile phase was 0.1% formic acid in water (A) : 0.1% formic acid in acetonitrile (B). Gradient: 60% B, 6 min isocratic, then linear to 95% B in 9 min. The chromatographic detection introduced only a minor change with respect to the Standard: a photo diode array detector was used instead of a single wavelength ultraviolet one, thereby improving the reliability of the identifications and the sensitivity of the quantification. It has been ensured that 2,4,6-trichlorophenol (TCP) and pentachlorophenol (PCP) not interfere in the determination. The leather fortifications of 30 and 300 mg/kg yielded average TCMTB recoveries of 94% and 99%, respectively. The recoveries of the other fungicides were similar. The targeted fungicides were determined in 40 samples of commercial leather. Residues of TCMTB were found in 90% of samples. In summary, the new ISO 13365:2011 Standard provides a quick and reliable method not only for the determination of the four molecules that are within the scope of the Standard but also for other fungicides such as IPBC and MBT.RESUMENLa nueva norma ISO 13365:2011 desarrolla un método analítico para la determinación del contenido de los agentes conservantes 2-(tiocianometiltio)-benzotiazol (TCMTB), 4-cloro-3-metilfenol (PCMC), 2-fenilfenol (OPP) y 2-octil-3(2H)-isotiazolona (OIT) en cuero por cromatografía líquida. La determinación simultanea de los fungicidas TCMTB, PCMC, OPP, OIT, y también de 2-mercaptobenzothiazol (MBT) y 3-yodo-2-propinil-butilo (IPBC) en muestras de piel se llevó a cabo mediante cromatografía líquida (HPLC) con detector ultravioleta de fotodiodos (PDA). La preparación de la muestra y el proceso de extracción se realizaron siguiendo la norma ISO 13365. La fase móvil consistió en agua con un 0.1% de ácido fórmico (A) y acetonitrilo con un 0.1% de ácido fórmico (B). La fase inicial tiene un 60% de B isocrático durante 6 minutos, entonces se inicia un gradiente lineal hasta el 95% de B en 9 min. En la detección cromatográfica se introdujo un pequeño cambio en relación con la norma. Se utilizó un detector de fotodiodos en lugar de un detector de longitud de onda fija para mejorar la fiabilidad de las identificaciones y la sensibilidad de la cuantificación. Se ha comprobado que el 2,4,6-triclorofenol (TCP) y el pentaclorofenol (PCP) no interfieren en la determinación. Las fortificaciones de 30 y 300 mg/kg en cuero produjeron unas recuperaciones medias de TCMTB del 94% y 99%, respectivamente. Las recuperaciones de los otros fungicidas fueron similares. Los fungicidas investigados se determinaron en 40 muestras de cueros del mercado. En el 90% de las muestras se encontraron residuos de TCMTB. En resumen, la nueva norma ISO 13365:2011 proporciona un método rápido y fiable, no sólo para la determinación de las cuatro moléculas incluidas en el ámbito de aplicación de la norma, sino también para otros fungicidas como el IPBC y el MBT.