On the effect of radical charcter, substitution and atom encapsulation on the volume of icosahedral (car)boranes

• Autores: José Ignacio Burgos Gil, Luis Serrano Andrés, Josep M. Oliva, Douglas J. Klein
• Localización: Afinidad: Revista de química teórica y aplicada, ISSN 0001-9704, Vol. 65, Nº. 533, 2008, págs. 32-38
• Idioma: inglés
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• Resumen

  • Mediante cálculos mecánico-cuánticos hemos estudiado la influencia de la carga, el spin, el efecto sustituyente y el encapsulamiento atómico, sobre el volumen de los boranos y carboranos icosaédricos B12H122�, CB11H12�,o-C2B10H12, m-C2B10H12, p-C2B10H12 y carboranos con doble sustitución en posiciones 1 y 2 derivados del o-C2B10H12. Todos los monoradicales derivados del o-C2B10H12, m-C2B10H12, p-C2B10H12 mediante abstracción de hidrógeno sufren una ligera contracción de la caja icosaédrica (|ÄV|< 0.1 Å3). Por el contrario, la sustitución en posiciones 1 y 2 del o-C2B10H12 y los dianiones derivados de la doble abstracción de protón en el sustituyente, y el encapsulamiento de átomos {Li+, Be2+} en los compuestos B12H12 2�, CB11H12�, o-C2B10H12, m-C2B10H12, p-C2B10H12 siempre conduce a una expansión de la caja, con efectos más significativos en compuestos endoédricos (ÄV � 2 Å3) si comparamos este efecto con los dianiones derivados de o-C2B10H12 1,2-disustituídos (ÄV � 1 Å3) y los mismos o-C2B10H12 1,2-disustituídos (ÄV < 0.14 Å3).