2024-03-29T11:36:51Zhttps://dialnet.unirioja.es/oaites/OAIHandler
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000000012016-04-1311Síntesis de hidroxiaminoácidos conformacionalmente restringidos, análogos de aminoácidos naturalesFernández Recio, Miguel AngelTexto de PruebaLos péptidos y proteínas son biopolímeros constituidos por aminoácidos que desempeñan un importante papel en el funcionamiento metabólico de células y órganos. Actualmente, uno de los campos más creativos de la Química Orgánica consiste en la síntesis de aminoácidos análogos de los naturales, que puedan incorporarse en la estructura de péptidos bioactivos. De forma particular, los a-aminoácidos hidroxilados han recibido considerable atención durante los últimos años. Una parte de este interés radica en que se encuentran formando parte de glicoconjugados, compuestos que intervienen en numerosos procesos biológicos vitales para los seres vivos.
El principal objetivo que se desarrolla en la tesis doctoral es la síntesis de hidroxi-a-aminoácidos análogos conformacionalmente restringidos de aminoácidos naturales, basándose en la reacción de Diels-Alder, que permite controlar la estereoquímica y generar el anillo de ciclohexano que proporciona la rigidez conformacional.
En primer lugar, se desarrolla la síntesis de todos los posibles hidroxiciclohexano-a-aminoácidos, en sus formas racémicas y alguno de ellos en forma enantioméricamente pura, a través de la reacción de Diels-Alder de 2-acilaminoacrilatos frente a distintos dienos, como 1,3-butadieno, dieno de Danishefsky y metoxi-1,3-butadienos. A partir de transformaciones estereoselectivas de los distintos aductos de Diels-Alder conseguidos, se obtienen los correspondientes aminoácidos hidroxilados en todas las posiciones del ciclohexano: 3-hidroxiciclohexano-a-aminoácidos, análogos de homoserina conformacionalmente restringidos, 2-hidroxiciclohexano-a-aminoácidos, análogos de serina y 4-hidroxiciclohexano-a-aminoácidos.
Por último, a partir de intermedios generados en las síntesis de los anteriores aminoácidos, se han obtenido varios compuestos azabicíclicos, entre los que están análogos de los aminoácidos prolina e hidroxiprolina. Precisamente, aprovechando la estructura 7-azabicíclica creada, también se realizó una síntesis formal de la epibatidina, un alcaloide que posee una actividad analgésica entre 200 y 400 veces superior a la morfina, en forma enantioméricamente pura.
Además, se han obtenidos numerosos productos intermedios que poseen un gran interés para su utilización en posteriores proyectos de investigación, como son:
- Epoxiciclohexanos, sobre los que realizar reacciones de apertura dirigidas.
- Productos cíclicos alílicos, que pueden ser sustratos de reacciones de sustitución nucleófila y análogas, catalizadas por paladio.The a-amino acids are a very important class of molecules in the metabolism, since they are constituent parts of peptides and proteins. Over the last few years, the synthesis of new non-proteinogenic a-amino acids has received an increasing interest, specially the synthesis of conformationally restricted analogues of natural amino acids. These amino acids are very different from their natural equivalents, due to the conformational rigidity which the quaternary a-carbon can give to the peptidic bond. Such amino acids could be incorporated into the structure of bioactive peptides, giving the corresponding analogues, known as peptidomimetics and pseudopeptides which have alteredl properties and biological activity.
Furthermore, the incorporation of a hydroxyl group in a predetermined position of the amino acid opens the way to new families of products with interesting perspectives in the field of Glycobiology, a topic of growing interest.
The work of the Doctoral Thesis is focused in the racemic and asymmetric synthesis of non-natural hydroxy quaternary a-amino acids, by means of the Diels-Alder reaction of 2-acylaminoacrylates and different dienes, such as 1,3-butadiene and Danishefsky¿s diene. After further stereoselective transformations, some cyclohexane and azabicycle hydroxy amino acids, analogues of the natural serine, proline and threonine have been synthesised.
The first aim was the synthesis of 3-OH-cyclohexane-a-amino acids. The cycloadducts from the Diels-Alder reaction with 1,3-butadiene were functionalised by means of intramolecular reactions, giving two enantiomerically pure isomers analogues of homoserine.
The next step was to synthesise hydroxylated amino acids in different positions of the cyclohexane ring. After trying alternative methodologies, incluiding the use of different oxygenated dienes, 2- (analogues of serine) and 4-hydroxycyclohexane-a-amino acids were synthesised.
Once completed the synthesis of all the stereoisomers of these cyclohexane-a-amino acids, it have been synthesised some derivatives with an azabicyclic squeleton, such as proline and hydroxyproline analogues and a formal synthesis of the alkaloid epibatidine.
Finally, it have been obtained some intermediate products, such us epoxycyclohexane and allylic cyclic substrates for palladium catalysed reactions, with a potential synthetic interest for being developed in further projects.Universidad de La Rioja (España)Avenoza Aznar, Alberto (Universidad de La Rioja)Peregrina García, Jesús Manuel (Universidad de La Rioja)2000text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=32(Tesis) ISBN 84-688-1432-6 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000000022022-06-0911Aproximación de funciones cuya transformada de Hankel está soportada en el intervalo (0,1)Ciaurri Ramírez, ÓscarEn nuestro trabajo hemos tratado con series de Fourier respecto al sistema de Fourier-Neumann, este es un sistema ortonormal en el semieje real positivo respecto a una determinada medida.
Hemos estudiado diversas acotaciones uniformes para el operador suma parcial n-esima asociado a este sistema ortonormal en espacios de Lebesgue y de Lorentz. Por otra parte, hemos analizado el subespacio de funciones cuya serie de Fourier-Neumann converge en media. Esencialmente, este subespacio esta constituido por las funciones cuya transformada de Hankel esta soportada en el intervalo [0,1].
Para estudiar este problema hemos utilizado diversos operadores y la intima relacion existente entre el sistema de fourier-Neumann y el sistema ortonormal de polinomios de Jacobi. Ademas, hemos aplicado estas series a la resolucion, en espacios de Lebesgue, de las ecuaciones integrales dobles de tipo Tichmarsh.
Algunos otros temas que tambien se abordan en esta memoria son la convergencia en casi todo punto y la acotacion uniforme de ciertos operadores de Bochner-RieszUniversidad de La Rioja (España)Varona Malumbres, Juan Luis (Universidad de La Rioja)2000text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=35(Tesis) ISBN 84-688-0661-7 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000000062016-04-1311Objetos localmente efectivos y tipos abstractos de datosPascual Martínez Losa, María VicoThere are a lot of techniques that allow to tackle the problem of verifying whether a program runs correctly, that is, in the way intended by the user.
This doctoral thesis represents a contribution to the analysis of the data types handled by programs. Particularly, we focused on the modelling of data structures in a Symbolic Computation system called EAT (Effective Algebraic Topology) designed by Rubio and Sergeraert. EAT is a Common Lisp system devoted to Algebraic Topology and a tool for the mechanized computation of homology groups of infinite topological spaces (namely, iterated loop spaces). In order to perform a formal analysis of the EAT data structures, an operation on Abstract Data Types is defined. This operation (defined within the classical Algebraic Specification framework) is inspired by the EAT way of working with complex mathematical structures. Looking for a connection with the current mainstream topics in the field of Algebraic Specification, we found that our approach was closely related to some object-oriented formalisms, namely, hidden specifications and the coalgebraic view. These relations made explicit the implicit object-oriented features of the EAT system. This was unexpected since the crux in EAT is the role of the functional programming.
The main tool used is a syntactic operation between signatures, denoted ()imp, which is extended to Abstract Data Types and intends to capture the EAT way of working. This operation constructs from an abstract data type T a new abstract data type, Timp, which should be considered as the abstract data type of the implementations of T. We established an implementation framework in which we proved that the EAT data structures used are implementations of Timp abstract data types. Moreover, we obtained mathematical results that characterize the EAT data structures as coproducts and final objects in certain categories of implementations. These results allow us to claim that the EAT way of implementation has appropriate properties.
The characterization of the EAT data structures obtained includes those coding algebraic structures of finite nature, called Effective Objects, as well as those coding information of infinite nature, called Locally Effective Objects.Existen muchas técnicas que permiten abordar, parcialmente, uno de los problemas centrales en Informática Aplicada: el problema de verificar si un programa funciona correctamente, es decir, si funciona como los usuarios esperan de él. En esta tesis se realizan aportaciones en el análisis de los tipos de datos manipulados por los programas. Concretamente, el trabajo se centra en modelar las estructuras de datos que aparecen en un sistema de Cálculo Simbólico denominado EAT (Effective Algebraic Topology) diseñado por Rubio y Sergeraert. EAT es un sistema escrito en Common Lisp y dedicado a realizar cálculos en Topología Algebraica. Ha resultado ser útil para calcular grupos de homología de espacios topológicos infinitos (en concreto, espacios de lazos iterados). Para realizar el análisis formal de las estructuras de datos del sistema EAT, se define una operación entre Tipos Abstractos de Datos (en el marco clásico de Especificación Algebraica?, inspirada por la forma en la que EAT trabajo con estructuras matemáticas complejas.
Al buscar relaciones con los tópicos actuales en el campo de Especificación Algebraica, encontramos que nuestra aproximación está muy relacionada con algunos formalismos orientados a objeto, concretamente con las especificaciones ocultas y el marco coalgebraico. Estas relaciones hacen explícitas las características orientadas a objeto implícitas del sistema EAT.
La principal herramienta utilizada es una operación sintáctica entre signaturas, denotada ()imp, que se extiende a Tipos Abstractos de Datos y que pretende recoger la forma de trabajar de EAT. Esta operación construye, a partir de un tipo abstracto de datos T, un nuevo tipo abstracto de datos, Timp, que debería considerarse como el tipo abstracto de datos de las implementaciones de T. Además, establecemos un marco de implementación en el que probamos que las estructuras de datos utilizadas en EAT son implementaciones de tipos abstractos de datos Timp. En este marco se obtienen resultados matemáticos que caracterizan a las estructuras de datos de EAT como coproductos y objetos finales en ciertas categorías de implementaciones, lo que nos permite afirmar que la forma de implementación de EAT posee las propiedades adecuadas. Esta caracterización recoge tanto a las estructuras de datos que codifican estructuras algebraicas de naturaleza finita, denominadas Objetos Efectivos, como a las que codifican información de naturaleza infinita, denominadas Objetos Localmente Efectivos.Universidad de La Rioja (España)Lambán Pardo, Laureano (Universidad de La Rioja)Rubio García, Julio (Universidad de La Rioja)2002text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=63(Tesis) ISBN 84-688-0904-7 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000000082018-11-2011Algunos problemas diofánticosBenito Muñoz, ManuelEl objetivo de esta tesis es el estudio de algunos problemas diofánticos. Unos relacionados con ternas pitagóricas, y otros con funciones aritméticas.
En concreto se empieza, en el capítulo 1, por dos breves notas históricas sobre la aritmética de Diofanto y la tablilla Plimpton 322, para seguir en el capítulo 2 con el estudio del número de ternas pitagóricas de catetos menores que n. Parte de este capítulo está recogido en el artículo Pythagorean triangles with legs less than n, publicado en el Journal of Computational and Applied Mathematics [7].
En el capítulo 3 estudiamos la función M(x)= .... Sobre ella Mertens conjeturó que M(x) <... . Odlyzco y te Riele en [35] demostraron que la conjetura es falsa, pero sin dar un contraejemplo explícito. Uno de los actuales retos computacionales es encontrar un contraejemplo explícito de la conjetura de Mertens. Odlyzco y te Riele pronosticaron que no existe un contraejemplo para valores de x menores que 10(20).
En el capítulo 4, basándonos en una de las fórmulas recurrentes establecidas en el capítulo 3, definimos funciones parecidas a las (...) , y que, en vez de tomar valores enteros, toman valores enteros gaussianos. Para estas nuevas funciones establecemos diversas fórmulas recurrentes y acotaciones.
El capítulo 5 recoge parte del trabajo que venimos realizando, desde hace siete años, en el estudio de las sucesiones alicuatorias. En el artículo Advances in aliquot sequences, publicado en el volumen 68, número 225, Enero de 1999, de la revista Mathematics of Computation [4], informábamos de los avances que habíamos conseguido hasta Junio de 1997. Los sucesivos avances que hemos ido realizando se han reflejado en [5] y [6]. A este respecto, el resultado más llamativo que hemos logrado es constatar que la sucesión alicuatoria correspondiente al número 3630 termina en 1 después de alcanzar un número de 100 cifras. Este resultado ha aparecido publicado en Experimental Mathematics [3].The aim of this PhD thesis is the study of some diophantine problems. Some of them are related with Pythagorean triples and the others with arithmetical functions.
In particular, chapter 1 begins with two historical notes about Diophantus' Arithmetic and the Plimpton tablet 322, to be followed, in chapter 2, by the study of how many Pythagorean triples are with legs less than n. Part of this chapter is contained in the article: Pythagorean triangles with legs less than n, published in the Journal of Computational and Applied Mathematics [7].
In chapter 3, we study the function (...). Mertens guessed that n. Odlyzco and te Riele demonstrated in [35] that the conjecture is false but without giving a counterexample. At present, it is a computational challenge to find an explicit counterexample of Mertens's conjecture. Odlyzco and te Riele predict there is not a counterexample less than 10(20).
In chapter 4, we define functions similar to (...), and but, instead of taking integer values, they take gaussian integer values. These functions are based on one of the recurrent formula established in chapter 3. We will establish some recurrent formulas and bounds for these new functions.
Chapter 5 collects part of the work that we have been doing for seven years about aliquot sequences. In the article: Advances in aliquot sequences published in January 1999 (vol. 68, num. 255) in Mathematics of Computation [4], we announced the advances achieved until July 1997. Later advances are shown in [5] and [6]. The most impressive result that we have obtained is to show that the aliquot sequence for the number 3630 stops at one after reach a 100-digit number. Published in Experimental Mathematics [3].Universidad de La Rioja (España)Varona Malumbres, Juan Luis (Universidad de La Rioja)2002text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=65(Tesis) ISBN 84-688-6946-5 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000000112022-06-1811Especificación orientada a objetos de sistemas de cálculo simbólicoDomínguez, CésarThis work deals with the specification of symbolic computation systems in Algebraic Topology. In particular, two systems called EAT and Kenzo are studied. These programs obtain homology and homotopy groups of complex topological spaces, such as iterated loop spaces. These systems have provided groups that had never been obtained before by any other theoretical or mechanical method. From a computational point of view, these systems present the characteristic of having to build, at runtime, complex data structures that represent algebraic structures of infinite nature. This peculiarity makes their formal analysis particularly interesting.
This memoir is aimed at specifying these systems with three different approaches. The first approach involves redefining an operation among specifications, which was the basic notion of some previous works on the modelization of EAT data structures, using the institution's language (the notion of institution tries to formalize the concept of specification framework). Here, this operation is represented by a commutative diagram of institution morphisms, which allows to describe the operation in different specification frameworks like equational algebraic specification and some object-oriented formalisms, namely hidden specifications and the coalgebraic view. The second approach tries to extend the modelization to bigger fragments of EAT. In particular, operators representing functors among categories are specified. The last approach involves beginning the analysis of Kenzo data structures. To implement this system, in contrast to its predecessor EAT, object-oriented programming has been used, and therefore it has been necessary deal with techniques such as inheritance and polymorphism (at this point, the notion of coercion plays a key role).
The results obtained show that the data structures -and the relations among them- used in these systems form final objects in suitable categories of models. These results prove the "universal" nature of the codification chosen in the programs for these data structures and operations.El presente trabajo se centra en la especificación de sistemas de cálculo simbólico en Topología Algebraica. En particular, se estudian dos sistemas llamados EAT y Kenzo. Estos programas realizan cálculos de grupos de homología y de homotopía de espacios topológicos complejos, como por ejemplo espacios de lazos iterados. A través de ambos sistemas se han encontrado grupos que no han sido obtenidos por ningún otro método, ni teórico, ni automático. Desde el punto de vista de la computación estos sistemas presentan la característica de tener que construir, en tiempo de ejecución, estructuras de datos complejas que representan a estructuras algebraicas de naturaleza infinita. Esta peculiaridad hace interesante su análisis formal.
La memoria plantea la tarea de especificación de estos sistemas por tres caminos diferentes. El primero consiste en redefinir una operación entre especificaciones, que es la pieza básica que se ha utilizado en trabajos previos para la modelización de las estructuras de datos de EAT, utilizando el lenguaje de las instituciones (la noción de institución pretende formalizar el concepto de marco de especificación). Se consigue representar dicha operación a través de un diagrama de morfismos de instituciones conmutativo, lo que permite describirla en distintos marcos de especificación como son la especificación algebraica ecuacional, y algunos formalismos orientados a objetos como la especificación oculta y el marco coalgebraico. El segundo camino pretende ampliar la modelización a fragmentos mayores de EAT. En particular se realiza la especificación de operadores que representan funtores entre categorías. El último camino supone el inicio del análisis de las estructuras de datos de Kenzo. Para implementar este sistema, a diferencia de su antecesor EAT, se ha utilizado programación orientada a objetos, por lo que ha sido necesario tratar la modelización de técnicas como la herencia y el polimorfismo (en este punto, la noción de coerción juega un papel fundamental).
Se han obtenido resultados que muestran que las estructuras de datos, y las relaciones entre las mismas, que se utilizan en estos sistemas constituyen objetos finales en adecuadas categorías de modelos. Estos resultados vienen a demostrar el carácter "universal" de la codificación elegida en estos programas para estas estructuras de datos y operadores.Universidad de La Rioja (España)Lambán Pardo, Laureano (Universidad de La Rioja)Rubio García, Julio (Universidad de La Rioja)2003text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=75(Tesis) ISBN 84-688-2365-1 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000000162017-09-2111Preparación y aplicaciones sintéticas de sistemas 7-azabiciclo [2.2.1] heptano -1- carboxílicosBarriobero Neila, José IgnacioEl eje principal de esta tesis doctoral es el desarrollo de nuevas líneas sintéticas encauzadas a la obtención de derivados del sistema 7-azabiciclo[2.2.1]hectano y su posterior utilización para obtención de productos de potencial interés.
En primer lugar se aborda la reactividad y aplicaciones sintéticas del N-Bz-7-azabiciclo[2.2.1]heptano-1-carboxilato de metilo.Cabe destacar la adición de reactivos organolitiados como una vía para el acceso de nuevas a-aminocetonas, la preparación de radicales cabeza de puente en el sistema azabiciclo con la inclusión de helogenos y por último la síntesis de interesante análogos del ABT-418 con amplio estudio de su actividad biológica y su comportamiento teórico.
Se realiza la inclusión de los ácidos N-Boc-3-hidroxi-7-azabiciclo[2.2.1]carboxilicos con el grupo hidroxilo en endo y en exo, como análogos conformacionalmente restringidos de 4-hidroxiprolina. Los cambios producidos por esta incorporación, sobre todo en el ángulo *i+1 y en la piramidalización del nitrogeno, dan pie a pensar que una futura inclusión de estos aminoácidos en una secuencia peptídico puede ser útil para estudiar la influencia de los giros B en la actividad biologíca de moléculas como las antagonistas de la bradikina.
Se obtienen de forma anantiopura los cuatro ácidos 2-hidroxi-7-BOC-7-azabiciclo[2.2.1]heptano-1-carboxilicos.Como intermedio en esta síntesis se obtiene la cetona correspondiente que tras una oportuna descarboxilación permite obtener las N-BOC-7-azabiciclo[2.2.1]heptan-2-onas configurando la síntesis formal de la epibatidina.
Por último y con gran éxito se aborda la síntesis esterofivergente de los carbapenam-3-carboxilatos de metilo mediante el control de la diastereoselectividad en la reacción de retro-Dieckmann sobre el B-cetroester. Además, se ha corroborado que el valor de la rotación óptica del trans-carbapenam(3R,5R)es +198.3Universidad de La Rioja (España)Avenoza Aznar, Alberto (Universidad de La Rioja)Peregrina García, Jesús Manuel (Universidad de La Rioja)2003text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=92(Tesis) ISBN 84-688-4679-1 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000000172016-04-1311(S) y (R) -N-BOC, O-Isopropiliden-Alfa-Metilserinales: utilización como precursores de productos de interés biológicoSucunza Sáenz, DavidThis report describes the behaviour of (S)- and (R)-N-Boc-N,O-isopropylidene-a-methylserinals, a-methyl homologues of the Garner's aldehyde, as chiral building blocks in the synthesis of different optically active organic compounds that contain quaternary carbon atoms. Likewise, we have explored the applications of these compounds in the asymmetric synthesis of several products of considerable importance as several a-methyl-a-amino acids and the 4-epi-L-vancosamina, carbohydrate of different glycopeptide antibiotics. Finally, we have attempted to extend this methodology to all sorts of compounds with a quaternary stereocentre that include an amine group. For this reason, we have developed a new synthetic strategy to achieve different a-substituted serines, starting materials of their respective a-alkyl-(aryl)-serinals.En la presente memoria se describe la capacidad sintética de los compuestos (S)- y (R)-N-Boc-N,O-isopropiliden-a-metilserinales, análogos a-metilados del aldehído de Garner, como precursores de todo tipo de moléculas orgánicas con un centro estereogénico cuaternario que incluya los grupos amina y metilo. Así, tomando como partida estos aldehídos y utilizándolos tanto en reacciones que implican inducción asimétrica como en otras de transformación de grupos funcionales se obtienen diversos a-metil-a-aminoácidos y la 4-epi-L-vancosamina, aminoazúcar que forma parte de varios antibióticos glicopeptídicos. Por último, se intenta ampliar esta estrategia a todo tipo de centros estereogénicos cuaternarios que posean un grupo amina con la formación de varias serinas a-sustituidas, precursoras de sus respectivos a-alquil(ó aril)-serinales.Universidad de La Rioja (España)Avenoza Aznar, Alberto (Universidad de La Rioja)2003text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=95(Tesis) ISBN 84-688-5063-2 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000000182016-04-1311La transposición N-ciclopropilimina-1-pirrolinaSoldevilla Armas, AlbertoIn this work, it has been studied the rearrangement of N-cyclopropylimines to 1- pyrrolines which involves a type of aza(vinylcyclopropane-cyclopentene) rearrangement. It has been explored in its photochemical fashion, which constitutes a new reaction not described up to date, as well as the thermal rearrangement, which has been previously explored only in a very limited extent. As a result, it has been synthesized a number of 1-pyrrolines in a quite simple way, with synthetically useful yields, exploring different patterns of substitution on the N-cyclopropylimine template.
Also, it has been studied the mechanism of the photoprocess, using a classical approach (products study, kinetics, solvent effect, selectivity, etc.) and from a theoretical point of view, to calculate energies of excited states, potential energy surfaces and conical intersections.
As a result of this combined study, it can be concluded a whole mechanistic proposal for the photorearrangement: a non-concerted direct process without reaction intermediates (thus, an ultrarrapid process in the time scale of picoseconds), but with diradical character in the calculated structures in the potential energy surface of the S1 state. From that state, the structure of the conical intersection between S1 and S0 determines the efficiency of the reaction and the product distribution (deactivation of the excited state, isomerization of the cyclopropane, rearrangement to the pyrroline and the selectivity of the latter process).En este trabajo se ha estudiado el proceso de transposición de las N-ciclopropiliminas a 1-pirrolinas, que supone un tipo de transposición aza(vinilciclopropano-ciclopenteno). Se ha explorado en su versión fotoquímica, que constituye una reacción inédita hasta ahora, así como la transposición térmica, que había sido estudiada previamente sólo de modo muy limitado. Como resultado, se ha sintetizado un buen número de 1-pirrolinas de un modo bastante simple, con rendimientos útiles desde el punto de vista de la síntesis, explorando diferentes patrones de sustutución de la subestructura de N-ciclopropilimina.
También se ha investigado el mecanismo del fotoproceso, empleando una aproximación clásica (estudio de productos, estudios cinéticos, efecto del disolvente, análisis de la selectividad, etc.) y, desde un punto de vista teórico, usando las técnicas computacionales (principalmente la estrategia CASPT2//CASSCF) para calcular energías de los estados excitados, superficies de energía potencial e intersecciones cónicas.
Como resultado de este estudio combinado, se ha elaborado una propuesta mecanística completa para la fotorreacción: un proceso directo, no concertado, sin intermedios de reacción (y, por tanto, un proceso ultrarrápido, en el orden de los picosegundos), pero con carácter de birradical en las estructuras calculadas en la superficie de energía potencial del estado S1. A partir de ese estado, la estructura de la intersección cónica entre S1 y S0 determina la eficacia de la reacción y la distribución de los fotoproductos (desactivación del estado excitado, isomerización del ciclopropano, transposición a la 1-pirrolina y la selectividad de este proceso).Universidad de La Rioja (España)Campos García, Pedro José (Universidad de La Rioja)Rodríguez Barranco, Miguel Angel (Universidad de La Rioja)2004text (thesis)application/pdf(Tesis) ISBN 84-688-7027-7 https://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=101spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000000192018-10-1111Estudio analítico de compuestos volátiles en vino: caracterización quimiométrica de distintas denominaciones de origenCedrón Fernández, María TrinidadThe objetive of this work is the comparative study of different extraction procedures for volatile compounds (VOCs) from wines. Several methods have been developed for the analysis of volatile components in wine.
The extraction procedures studied were: Discontinuous liquid-liquid extraction, Continuous liquid-liquid extraction, Microextraction, Solid-phase extraction (SPE) and Solid-phase microextraction (SPME). The advantages and disadvantages of the methods have been evaluated. Also, the sensitivity and reproducibility have been compared.
The study has been applied to 12 compounds present in wine: 3-methyl-butyl acetate (A3M1B), 3-methyl-1-butanol (3M1B), ethyl hexanoate (HE), hexanol (1H), ethyl octanoate (OE), diethyl succinate (SD), phenyl ethyl acetate (AFE), hexanoic acid (AH), geraniol (G), phenyl ethyl alcohol (2FE), octanoic acid (AO), decanoic acid (AD). This method was allowed to determine the VOCs identified in the wine samples providing good sensitivity and reproducibility. These compounds selected were identified by GC-MS analysis of real wine sample.
Solid-phase microextraction (SPME) in headspace mode coupled with gas-chromatography (CG) and a flame ionization detector (FID) is selected as a rapid method for the analysis of volatile compounds from wine samples . The optimised method was successfully applied to the analysis of wine samples from five Denomination of Origin ( Rioja, Navarra, Valdepeñas, Cariñena y La Mancha).
Several types of fibres were studied and the extraction method was optimised. The fibre that proved to be the best to analyse this type of samples was Carbowax/ Divinylbenzene (CW/DVB).
The chemometric tool is very appropriate in screening experiments where the aim is to investigate several possibly influential and interacting factors.
Multivariate chemometric techniques were used to construct sensitive and specific models for wines. Principal Component Analysis(PCA), Lineal Discriminant Analysis (LDA) and Cluster Analysis (CA) were applied to the data, revelling good separation between the groups whit LDA. LDA show differences in wines according to the Denomination origin.El objetivo de este trabajo es hacer estudio comparativo de distintos métodos de extracción en compuestos volátiles del vino. Se han desarrollado distintas técnicas.
Los métodos de extracción estudiados son: extracción liquido-líquido en discontinuo, extracción liquido-líquido en continuo, microextracción con sales, extracción en fase sólida y microextracción en fase sólida. Las ventajas e inconvenientes de los distintos métodos fueron evaluadas. También la sensibilidad y reproducibilidad fueron comparadas.
El estudio fue aplicado a 12 compuestos presentes en el vino: acetato de-3-metil-1-butilo (A3M1B), 3-metil-1-butanol (3M1B), hexanoato de etilo (HE), 1-hexanol (1H), octanoato de etilo (OE), succinato de dietilo (SD), acetato de fenil etilo (AFE), ácido hexanoico (AH), geraniol (G), 2-feniletanol (2FE), ácido octanóico (AO), ácido decanoico (AD). El método fue utilizado para determinar los volátiles identificados en muestras de vino, obtenido buena sensibilidad y reproducibilidad. Estos compuestos fueron seleccionados e identificados por cromatografía de gases- masas (CG-MS) en muestras de vino.
La microextracción en fase sólida en espacio de cabeza acoplada con cromatografía de gases con detector de ionización de llama fue seleccionada como un método rápido de análisis de compuestos volátiles en muestras de vino. El método optimizado fue aplicado al análisis de muestras de vino de cinco Denominaciones de Origen (Rioja, Navarra, Valdepeñas, Cariñena y La Mancha).
Varios tipos de fibras se estudiaron y el método de extracción fue optimizado. La fibra que dio mejores resultados en este tipo de muestras fue Carbowax/ Divinylbenceno (CW/DVB).
Las técnicas quimiométricas son muy apropiadas en el estudio de experimentos con la finalidad de investigar la posible influencia e interacción entre las variables.
Las técnicas multivariantes en quimiometría se utilizaron para construir un modelo sensible y específico para vinos, Análisis de Componentes Principales (ACP), Análisis Lineal Discriminante (ALD) y Análisis Cluster (AC) fueron aplicados a los resultados, revelando buena separación entre los grupos de vinos con ALD. ALD muestra diferencias claras entre los vinos de las diferentes denominaciones de origen.Universidad de La Rioja (España)Sáenz Barrio, María Cecilia (Universidad de La Rioja)Cabredo Pinillos, Susana (Universidad de La Rioja)2004text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=103(Tesis) ISBN 84-689-0190-3 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000000202016-04-1311Estudio y modelización de la contaminación del acuífero del río Najerilla: aplicación de la microextracción en fase sólida para la determinación de los contaminantesFernández Torroba, Miguel AngelThe past uncontrolled spills form an important painting and varnishing industry and from other smaller ones devoted to the manufacture of furniture and varnishing activities were the sources of the VOCs plume detected in the groundwater of the Najerilla river aquifer. The main object of this work is the study of the pollution episode.
In this work, a simple and rapid method for the analysis of volatile organic and polar compounds from polluted groundwater samples by solid-Phase Microextraction (SPME) coupled with gas chromatography (CG) is developed. Different types of fibres were studied and the extraction process was optimised. The fibre that proved to be the best to analyse this kind of samples was headspace-GC. This method was allowed to determine the 13 VOCs identified in the polluted underground samples providing good sensitivity and reproducibility. The optimised method was successfully applied to the analysis of groundwater samples.
In this work a flow model using Visual Modflow was adjusted. The mathematical flow models reproduce successfully the behaviour of the polluted aquifer. Calculated levels by the mathematical model and observed head showed a good regression. The normalized root mean squared residual was 2.18 %.
The transport models of acetone, BTEX, MIBK and TMBs were adjusted using Visual Modflow. This model reproduce successfully the plume evolution of these pollutants. The results obtained showed an high degradation kinetic for acetone in groundwater and a high recalcitrant character for the TMBs.
Finally this work studied three possible remediation alternatives using particle tracking. A qualitative study of these alternatives was developed and the evolution of the TMBs pollution was estimated taking into account the best option.Los vertidos incontrolados realizados en el pasado, procedentes de una importante industria dedicada a la fabricación de pinturas y barnices y de otras industrias de menor tamaño dedicadas a la fabricación y barnizado de muebles han ocasionado la aparición de contaminación por compuestos orgánicos volátiles (VOCs) en las aguas subterráneas del acuífero del río Najerilla. El principal objetivo de este trabajo ha sido el estudio de este episodio contaminante.
En este trabajo se ha desarrollado un método simple y rápido para el análisis de los compuestos orgánicos y polares presentes en las muestras de aguas subterráneas contaminadas empleando la Microextracción en Fase Sólida (SPME) acoplada a la cromatografía de gases (CG). Se han estudiado diferentes tipos de fibras y el proceso de extracción fue optimizado. La fibra que proporcionó un mejor comportamiento para el análisis de este tipo de muestras fue la de CAR-PDMS. El método fue validado mediante el análisis de muestras sintéticas y la comparación con la técnica de espacio de cabeza estático (headspace-CG). Este método ha permitido la determinación de 13 VOCs identificados en las aguas subterráneas contaminadas proporcionando buenos valores de sensibilidad y reproducibilidad. El método analítico optimizado fue empleado en el análisis de muestras reales de aguas subterráneas de forma satisfactoria.
En este trabajo se ha ajustado un modelo de flujo usando la aplicación Visual Modflow. El modelo matemático de flujo reproduce satisfactoriamente el comportamiento hidrológico del acuífero contaminado. Los niveles piezométricos calculados por el modelo matemático y los valores observados mostraron una buena regresión. El valor de RMS normalizado fue de 2.18%.
Se ha realizado también el modelo de transporte para la pluma de contaminación de acetona, BTEX, MIBK y TMBs empleando Visual Modflow. Estos modelos de transporte reproducen de forma satisfactoria la evolución de los distintos contaminantes. Los resultados obtenidos muestran una alta velocidad de degradación para el caso de la acetona y un marcado carácter recalcitrante para los TMBs.
Finalmente, en este trabajo se han estudiado tres posibles alternativas de remediación usando la técnica del rastreo de partículas. Se ha realizado un análisis cualitativo de las tres alternativas y se ha estimado la evolución de la pluma de TMBs considerando la aplicación de la mejor opción.Universidad de La Rioja (España)Tena Vázquez de la Torre, María Teresa (Universidad de La Rioja)Pons Jubera, María Begoña (Universidad de La Rioja)2004text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=105(Tesis) ISBN 84-688-8022-1 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000000212016-05-03112-acilaminoacritlatos en cicloadiciones [2+2]: síntesis de alfa, beta-C4SerCanal González, NoeliaSe ha optimizado la reacción de cicloadición [2+2] en ausencia de ácidos de Lewis entre 2-acetamidoacrilato de metilo y 1,1-dietoxietileno. A partir del producto obtenido de la reacción de cicloadición, tras una serie de transformaciones, se han obtenido diversas (1R*, 2R*)-c4Ser protegidas.
Partiendo de uno de los productos intermedios de la síntesis anterior, mediante la inversión de un alcohol secundario, se ha sintetizado el otro estereoisómero: (1R*, 2S*)-c4Ser protegida.
Llevando a cabo cálculos teóricos acerca de la reacción de cicloadición entre 2-acetamidoacrilato de metilo y 1,1-dietoxietileno, utilizando Gaussian 98 y el nivel de teoría B3LYP, junto con el conjunto de bases 6-31-G*, se ha podido proponer que la reacción transcurre a través de un intermedio iónico que conecta los reactivos con el ciclobutano, a través de dos estados de transición.
Se ha comprobado que la reacción entre 2-acetamidoacrilato de metilo y 1,1-dietoxietileno conduce, en presencia de ácidos de Lewis, a un ciclohexano que ha incorporado una molécula de olefina aceptora y dos moléculas de olefina dadora.
La reacción entre 2-acetamidoacrilato de metilo y etil vinil éter no tiene lugar en presencia de ácidos de Lewis convencionales, pero sí cuando los ácidos de Lewis son fenóxidos de aluminio voluminosos, en cuyo caso se obtiene mayoritariamente uno u otro estereoisómero, según el ácido de Lewis empleado.
Se ha extendido esta reactividad de 2-acetamidoacrilato de metilo en presencia de ácidos de Lewis a otras olefinas dadoras: diversos alquil vinil éteres mono y disustituidos, obteniendo los correspondientes ciclobutanos.
Se han sintetizado varios derivados de a,b-c4Ser a partir de los ciclobutanos obtenidos por el último método. Así, se han conseguido derivados, desprotegidos convenientemente, para ser empleados como materiales de partida en la síntesis de nuevos péptidos, glicoaminoácidos y glicopéptidos.
Por último, se ha introducido quiralidad en el alqueno aceptor y en el dador, obteniéndose prometedores resultados.First, we have optimized the termal [2+2] cycloaddition between methyl 2-acetamideacrylate and ketene diethyl acetal. The reaction gives rise to a new substituted cyclobutane skeleton that can be transformed to obtain several protected (1R*, 2R*)-c4Ser.
The other stereoisomer, protected (1R*, 2S*)-c4Ser was obtained from an intermediate product, after having inverted a secondary alcohol.
The zwitterionic mechanism proposed for the thermal [2+2] cycloaddition between acrylates and ketene diethyl acetal was verified at the B3LYP/6-31+G theory level for optimized geometries using the Gaussian 98 package.
In the other hand, we could see that in the presence of Lewis acids, the reaction between methyl 2-acetamideacrylate and ketene diethyl acetal led to a cyclohexane ring wich has incorporated one electron-poor acceptor alkene and two electron-rich donor alkenes.
Also, the reaction between methyl 2-acetamideacrylate and ethyl vinyl ether in the presence of bulky aluminium Lewis acid furnished one of the two possible stereoisomers, depending on the Lewis acid employed.
We have studied the versatility of this reaction with several alkyl vinyl ethers, mono and disubstituted.
Following the last method, we have synthesized several a,b-c4Ser derivatives, protected in the right way to be used as starting material for the synthesis of new peptides, glycoaminoacids or glycopeptides. Also we introduce quirality in the acceptor and the donor olefin leading to promising results.Universidad de La Rioja (España)Avenoza Aznar, Alberto (Universidad de La Rioja)Peregrina García, Jesús Manuel (Universidad de La Rioja)2004text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=109(Tesis) ISBN 84-689-2064-9 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000000232016-04-1311Sobre la estabilidad de sistemas hamiltonianos con dos grados de libertad bajo resonanciasPascual Lería, Ana IsabelLa cuestión de la estabilidad de sistemas hamiltonianos es una pieza fundamental en el estudio de algunos problemas de diversas ramas científicas, como por ejemplo, de Mecánica Clásica, Mecánica Celeste, Física Atómica, etc.
Además, es un tema de gran interés matemático. No obstante, el problema es difícil de abordar incluso para sistemas de dos grados de libertad donde, a pesar de ser el caso más simple y donde más estudios hay realizados,
todavía quedan situaciones especiales sin resolver.
Pese a la existencia de numerosos problemas de aplicación y de resultados para algunos casos particulares, hasta 1999 no se enuncia ningún teorema general. En esta fecha, Cabral y Meyer establecen un criterio para resolver
la estabilidad de un sistema hamiltoniano de dos grados de libertad en presencia de resonancias que engloba a la mayoría de los resultados clásicos.
La principal aportación de esta tesis es la obtención de un teorema que considera hipótesis más débiles que las del teorema de Cabral y Meyer, de modo que lo generaliza y permite resolver la cuestión de la estabilidad en condiciones más generales. Además, damos una interpretación geométrica de este resultado, estableciendo así un criterio geométrico. A partir de este criterio es posible obtener nuevos resultados de estabilidad para algunos casos que el teorema de Cabral y Meyer no resuelve, denominados casos degenerados.
El proceso para extraer dichas conclusiones es complicado y exige la utilización de un modelo más sencillo, la forma normal del hamiltoniano. Esto supone aplicar técnicas de normalización que nosotros hemos llevado a cabo con
un conjunto determinado de variables, las variables de Lissajous. En este sentido, otra aportación es una caracterización compacta de la forma normal en términos de unas variables, llamadas invariantes, ligadas a las variables de Lissajous.....Universidad de La Rioja (España)Lanchares Barrasa, Víctor (Universidad de La Rioja)Salas Ilarraza, José Pablo (Universidad de La Rioja)2005text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=119(Tesis) ISBN 84-689-3642-1 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000000402016-04-1311Cálculo de derivadas de la energía libre en disolución empleando un método quantum mechanichs/molecular mechanica (QM/MM) y la aproximación al campo medioFernández Galván, IgnacioSe ha extendido el método ASEP/MD para permitir el cálculo teórico de
diferencias de energía libre y la optimización tanto de estructuras estables
como de estados de transición para sistemas en disolución. Se ha elaborado
un programa informático y se ha aplicado a algunos sistemas de interés.The ASEP/MD method has been enhanced to perform the theoretical
calculation of free energy differences and the optimisation of stable structures
as well as transition structures for systems in solution. A software package has
been developed and applied to a series of interesting practical systems.Universidad de Extremadura (España)Aguilar Espinosa, Miguel Ángel (Universidad de Extremadura)Olivares del Valle, Francisco Javier (Universidad de Extremadura)2004text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=186(Tesis) ISBN 84-7723-658-5 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000000582016-04-1311Síntesis y reactividad de sistemas de 1,3- Tiazolio- 4- Olatos derivados de carbohidratos.Arévalo Caballero, María JoséMediante este proyecto se pretende estudiar la síntesis de nuevos sistemas de 1,3-
tiazolio-4-olato utilizando tioureas y tioamidas derivadas de carbohidratos como productos
de partida. Otro punto de interés en este trabajo será el estudio de las reacciones de
cicloadición 1,3 dipolar de los nuevos sistemas de 1,3-tiazolio-4-olato frente a dipolarófilos
acetilénicos y olefínicos. Estas reacciones nos permitirán obtener una serie de
compuestos heterocíclicos análogos a C y N-nucleósidos.Universidad de Extremadura (España)Ávalos González, Martín (Universidad de Extremadura)Jiménez, J. L. (Universidad de Extremadura)2002text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=302(Tesis) ISBN 84-7723-603-8 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000000632021-03-0211Estudios analíticos de quimioterápicos: Nuevos métodos de determinación simultánea de principios activos coadminisrados, en fármacos y fluidos biológicosCañada Cañada, Florentina"Estudios analíticos de quimioterápicos. Nuevos métodos de determinación
simultanea de principios activos coadministrados, en fármacos y fluidos
biológicos"
El objeto de esta Memoria de Investigación es el estudio analítico de quimioterápicos
utilizados en el tratamiento de la tuberculosis, y la puesta a punto de nuevos métodos
para su determinaci6n en presencia de otras sustancias de interés, como metabolitos o
creatinina. Estos métodos han sido aplicados en fármacos y fluidos biológicos.Universidad de Extremadura (España)Espinosa Mansilla, Anunciación (Universidad de Extremadura)2002text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=313(Tesis) ISBN 84-7723-527-9 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000000702016-04-1311Nuevos métodos luminiscentes para la determinación de pesticidas en aguasBautista Sánchez, AntoniaEl objeto de esta Tesis Doctoral es el estudio analítico, mediante técnicas
luminiscentes, de herbicidas de gran uso en agricultura, como Diurón,
Isoproturón, Linurón, Neburón, 2,4-D, 2,4,5-T , MCPA, MCPP y Propanil, así
como la aplicación al desarrollo de nuevos métodos de análisis para la
determinación de los mismos en aguas y la resolución de sus mezclas.Universidad de Extremadura (España)Muñoz de la Peña Castrillo, Arsenio (Universidad de Extremadura)Mahedero García, María Carmen (Universidad de Extremadura)2001text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=325(Tesis) ISBN 84-7723-526-0 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000000722020-12-2211Estudios sintéticos, mecaníticos y conformacionales de derivados de 2-amino-2-desoxialdosasSilvero Enríquez, María GuadalupeHidratos de carbonoReacciones orgánicasCompuestos heterocíclicosEsteroquímicaAnálisis conformacionalCarbohydratesOrganic reactionsStereochemistryConformational analysisEsta Tesis Doctoral explora la síntesis y separación de nuevas moléculas
atropisoméricamente puras, que combinan la quiralidad axial, debida a la
rotación impedida en torno a un enlace sencillo, con la presencia de centros
quirales suministrados por un fragmento de un carbohidrato. Se obtienen
derivados de las imidazolidina-2-onas y 2-tionas de estructuras mono y
bicíclicas como productos de la condensación de 2-amino-2-desoxialdosas con
isocianatos e isotiocianatos.Universidad de Extremadura (España)Palacios Albarrán, Juan Carlos (Universidad de Extremadura)Babiano Caballero, Reyes (Universidad de Extremadura)1999text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=330(Tesis) ISBN 84-7723-411-6 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000000822016-04-1311Cicloadiciones tándem [4+2]/[3+2] de nitroalquenos con olefinasSilva Martínez, Mª ÁngelesLas reaciones de cicloadición tándem [4+2]/[3+2] de nitroalquenos con éteres
vinílicos ha permitido la síntesis sistemas policíclicos con una elevada
estereoselectividad. La versión asimétrica utilizando un nitroalqueno quiral derivado de
azúcar transcurrió con una elevada diastereoselectividad facial. El proceso tándem
también se ha extendido a reacciones de tres componentes: nitroalqueno, etil vinil éter y
olefinas electrónicamente deficientes. El origen de la selectividad y control
estereoquímico de las reacciones con etil vinil éter se ha racionalizado por medio de
cálculos computacionales.Universidad de Extremadura (España)Ávalos González, Martín (Universidad de Extremadura)1998text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=352(Tesis) ISBN 84-7723-384-5 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000000832020-12-2211Reacciones estereoselectivas de 5-Glico-4-NitrociclohexenosGil Álvarez, María VictoriaSe describen una serie de transformaciones sobre nitrocompuestos
secundarios quirales derivados de azúcar. Entre las reacciones que se han
abordado podemos citar, adición de Michael entre estos nitrocompuestos y
diversas olefinas electrón-deficientes conduciendo a sus correspondientes aductos
con alta estereoselectividad. Por otra parte se llevaron a cabo las reacciones de
desnitrohidrogenación a estos aductos, via reacciones radicálicas.
Asímismo se presenta un método sencillo y eficiente para la obtención de 2-
isoxazolinas, a partir de sales nitronato quirales altamente estables procedentes
de los anteriormente citados nitrocompuestos y posterior desoxigenación de las
isoxazolina-N-óxidos obtenidas. Las 2-isoxazolinas están descritas como
intermedios en la síntesis de ciertos compuestos hetercíclicos y de productos
naturales.
Además, se describe la síntesis de diversos compuestos heterocíclicos con
gran analogía estructural con sustancias de conocida actividad biológica como
agentes antiviriásicos, antihistamínicos o antineoplásticos.Universidad de Extremadura (España)Román Galán, Emilio (Universidad de Extremadura)2000text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=355(Tesis) ISBN 84-7723-462-0 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000000892016-04-1311Reactividad de azoalquenos ópticamente activosClemente Serrano, Fernando RamónEsta Tesis Doctoral trata la reactividad de los azoalquenos en cicloadiciones
[4+2]. Las reacciones se ven muy favorecidas por irradiación con microondas y los
sustituyentes derivados de carbohidratos provocan una alta selectividad facial que
puede controlarse con la elección de la configuración adecuada. El estudio teórico
con métodos semiempíricos y DFT proporciona una justificación adecuada para los
resultados.Universidad de Extremadura (España)Palacios Albarrán, Juan Carlos (Universidad de Extremadura)2001text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=368(Tesis) ISBN 84-7723-529-5 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000000912020-12-2211Estudio de las reacciones de 1,3- Tiazolio-4- Olatos con derivados insaturados de carbohidratosGordillo Orrego, RuthCarbohydratesThiazoleCarbohidratosAzoalquenosTiazolOlatosLa presente Tesis Doctoral explora la reactividad de varias tioisomünchnonas con diversos dipolarófilos
que contienen un sustituyente quiral derivado de carbohidrato el cual controlará el curso estereoselectivo
de las cicloadiciones 1,3-dipolares llevadas a cabo, obteniéndose heterociclos de tres, cuatro y cinco
miembros altamente funcionalizados y de gran utilidad para la síntesis de productos naturales.Universidad de Extremadura (España)Ávalos González, Martín (Universidad de Extremadura)Jiménez Requejo, José Luis (Universidad de Extremadura)2002text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=373(Tesis) ISBN 84-7723-517-1 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000001052016-04-1311El éter en la física española del primer tercio del siglo XX: El caso de Pedro Carrasco Garrorena(1883-1966)Vaquero Martínez, José ManuelEl éter ha sido un concepto fundamental para entender la historia de la física. Aquí se
estudia cómo evolucionó este concepto durante la segunda mitad del siglo XIX y la primera mitad
del XX. En especial, se analiza un amplio conjunto de libros de texto para comprobar la evolución
de la idea de éter en ellos y se analiza el papel del éter en la obra científica del físico y astrónomo
Pedro Carrasco Garrorena (1883-1966).Universidad de Extremadura (España)Cobos Bueno, José Miguel (Universidad de Extremadura)Santos Reyes, Andrés (Universidad de Extremadura)2002text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=240(Tesis) ISBN 84-7723-644-5 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000001072016-04-1311Desarrollo de técnicas electroanalíticas aplicables a metales en fluidos biológicos de interés biosanitario determinación de Cu en LCR (Líquidos Cefalorraquídeo)Ambel Carracedo, María PilarSe realizan análisis de Cu en muestras de liquido cefalorraquídeo de
animal (perro y cerdo) empleando técnicas analíticas de redisolución, tales
como Voltamperometría en su variante onda cuadrada, SWV, y Potenciometría,
PSA, utilizando electrodos de gota y película de Hg en medios modificados con
Etilendiamina (EN) y otros derivados.Universidad de Extremadura (España)Sánchez Misiego, Antonio (Universidad de Extremadura)García-Moncó Carra, Rosa Mª (Universidad de Extremadura)1999text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=259(Tesis) ISBN 84-7723-591-0 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000001142020-12-2211Preconcepciones y errores conceptuales en óptica: Propuesta y validación de un modelo de enseñanza basado en la teoría de la elaboración de Reigeluth y SteinGil Llinás, JuliaEn esta tesis doctoral se analiza el marco teórico que explica la existencia de
preconcepciones en Física y se proponen innovaciones didácticas para la enseñanza de
la Física. Se ha elaborado y validado experimentalmente un modelo de enseñanzaaprendizaje
sobre contenidos de Óptica Geométrica basado en la Teoría de la
Elaboración de Reigeluth y Stein complementada con las innovaciones propuestas.Universidad de Extremadura (España)Suero López, María Isabel (Universidad de Extremadura)Pérez Rodríguez, Angel Luis (Universidad de Extremadura)2003text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=293(Tesis) ISBN 84-7723-604-6 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000001162020-12-2211Diseño de materiales multicapa resistentes al daño por contactoMiranda González, PedroFisicaEn este trabajo se han investigado de forma exhaustiva los mecanismos de
daño que se generan en estructuras multicapa bajo la acción de tensiones de
contacto. Además, se han propuesto expresiones semiempíricas para las
cargas críticas de inicio de cada modo de daño, estableciendo así las bases
científicas para poder realizar un diseño inteligente de estas estructuras y
optimizar sus prestaciones.Universidad de Extremadura (España)Pajares Vicente, Antonia (Universidad de Extremadura)Guiberteau Cabanillas, Fernando (Universidad de Extremadura)2003text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=301(Tesis) ISBN 84-7723-595-3 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000001252016-04-1311Síntesis y estudio de las reacciones de cicloadición de bis- ditiolo- 1,4- Tiazinas y bis- ditiolopirrolesBarriga Falcón, Susana1. Nuevos materiales basados en moleculas organicas
La ciencia de materiales, subdisciplina de la Quimica, permite desarrollar compuestos
que presentan propiedades avanzadas que los hacen utiles como nuevos materiales en
muy diversos campos. Los materiales pueden ser clasificados en diversas categorias,
basandonos en su constitucion quimica y en sus propiedades fisicas. En la actualidad la
busqueda de nuevos materiales se orienta hacia materiales con funciones especificas;
ademas, la quimica supramolecular ha dado lugar al desarrollo de sustancias con
propiedades electronicas, magneticas, opticas, estructurales, mecanicas y quimicas de
gran interes en el desarrollo de nuevos materiales.
Los materiales que mas interes estan suscitando en este momento son:
Los materiales organicos conductores, superconductores y magneticos. Estos
materiales conductores y superconductores estan basados fundamentalmente en
complejos de trasferencia de carga formados entre un aceptor y un dador de
electrones existiendo un especial interes en el desarrollo de los derivados de TTF.
En cuanto a los materiales organicos magneticos, pueden obtenerse usando diversas
estrategias tales como la formacion de sales de transferencia de carga, introduccion
de radicales nitroxilo, uso de metalocenos, etc.
Los materiales opticos no lineales. Existe un gran interes en poder manipular la
frecuencia, la fase, la polarizacion o la trayectoria de la luz. Si una molecula es
sometida a campos electricos muy intensos, el material es polarizado y esta
polarizacion es una funcion no lineal de la fuerza del campo. Esto permite obtener
materiales con propiedades opticas especiales. En especial existe un gran interes en
el desarrollo de compuestos que presenten armonicos de segundo y tercer orden.
Cristales liquidos. Estos materiales presentan propiedades que se situan entre las
propiedades de los solidos y de los liquidos. Existen diversos tipos de cristales
liquidos de acuerdo con la estructura molecular y la estructura de las fases. La
aplicacion mas frecuente se encuentra en la fabricacion de pantallas digitales,
aunque pueden ser utilizados como sensores, interruptores o para fabricar fibras muy
resistentes como el KevlarR.
IV Tesis Doctoral Susana Barriga Falcon
Sensores quimicos. Los sensores son capaces de detectar selectivamente un sustrato
en presencia de otros y generar una senal cuando esto ocurre. Existen diversos tipos
de sensores y normalmente se clasifican en funcion del tipo de senal que generan.
Aparatos moleculares electronicos: interruptores, cables y rectificadores. Un
aparato molecular puede ser definido como el conjunto de un numero de
componentes moleculares discretos disenado para realizar una funcion especifica.
Existe un especial interes en el desarrollo de aparatos moleculares que actuen como
cables moleculares, interruptores de muy diversos tipos y rectificadores.
Maquinas moleculares basadas en catenanos y rotaxanos. Un maquina molecular es
un tipo particular de sistema supramolecular en el que las partes que lo componen
pueden presentar cambios en sus posiciones relativas como resultado de estimulos
externos.
Dendrimeros. Los dendrimeros son macromoleculas monodispersas que presentan
una estructura con gran ramificacion y arquitectura tridimensional. Los dendrimeros
son interesantes en una gran variedad de contextos, siendo muy importantes en el
diseno de materiales funcionales y en la construccion de materiales estructurales de
aplicacion en diversos campos.
Particularmente, los nuevos materiales heterociclicos con azufre y nitrogeno poseen
caracteristicas electronicas especiales que los hacen idoneos para su utilizacion en
aplicaciones opticas y electronicas.
En esta linea, en nuestro grupo de investigacion se ha conseguido sintetizar una gran
variedad de heterociclos, que poseen un elevado numero de atomos de azufre, y que
pueden ser considerados como bloques sinteticos para el diseno y la preparacion de
nuevos materiales. Para ello, se utilizan reactivos muy simples de azufre, como por
ejemplo dicloruro de diazufre, con compuestos nitrogenados tambien muy sencillos,
como aminas, oximas y nitrilos. En el esquema 1 se muestra un ejemplo.
N
CHCl3
S
N
S
S S
S
S S S2Cl2, DABCO
160 161
Esquema 1
Las ditioltionas como 161 son compuestos que tienen una elevada reactividad frente a
numerosos reactivos, aunque las reacciones con mas aplicaciones sinteticas son
probablemente las reacciones de cicloadicion.
El proposito general de esta Tesis Doctoral es la sintesis de nuevos sistemas
poliheterociclicos que contengan azufre y nitrogeno, tengan un elevado interes teorico y
estructural, y, ademas, sean potencialmente utiles como nuevos materiales. Asi, se ha
estudiado la reactividad de estos sistemas heterociclicos obtenidos en nuestro grupo,
frente a reacciones de cicloadicion para obtener nuevos derivados poliheterociclicos con
azufre y nitrogeno, con estructuras que puedan tener aplicaciones potenciales como
nuevos materiales.
2. Estudio de la reactividad de bisditioltionas frente a reactivos 1,3-dipolares
Las bisditioltionas reaccionan frente a reactivos 1,3-dipolares involucrando unicamente
al grupo tiona. Se genera de esta forma un cicloaducto de estructura espiranica, que
normalmente sufre una ciclorreversion, u otro tipo de transformaciones, para conducir a
sistemas estables.
En esta Tesis Doctoral se ha abordado unicamente el estudio de los sistemas
heterociclicos sintetizados con anterioridad en el grupo de investigacion, frente a
reactivos 1,3 dipolares de tipo azida y nitrilimina.
Las reacciones con azidas conducen a derivados del tipo bis[1,2]ditiolo[1,4]tiazinimina
y bis[1,2]ditiolopirroliminas (Esquema 2). En nuestro caso solo se consiguieron
resultados satisfactorios frente a azidas sencillas, tales como la etoxicarbonilazida.
S
N
S
S S
S
S O
S
N
S
S S
S
N O CO2Et
176 257 256
+
O N
O
N N
N
S
S S
S
S O N
S
S S
S
N O
+
182 264
CO2Et
256
O N N N
O
N
S
S S
S
S S N
S
S S
S
N N
+
181 265
CO2Et EtO2C
256
O N N N
O
Esquema 2
Las ditioltionas reaccionan con nitriliminas para dar lugar a 1,3,4-tiadiazoles. Se
sintetizaron diversas diarilnitriliminas y se estudio su reactividad frente a la
bisditioltiona 176. Se obtuvieron de esta forma (E)-3-oxo-4-etil-5-(3,5-
diaril[1,3,4]tiadizol-2-ilideno)[1,2]ditiolo[3,4-b][1,4]tiazin-6-tionas (Esquema 3) en
rendimiento moderados a buenos. La estructura del cicloaducto ha podido ser
confirmada mediante difraccion de rayos X de monocristal, asi como mediante calculos
teoricos y las tecnicas espectroscopicas habituales, siendo la primera vez que ha podido
determinarse inequivocamente la configuracion geometrica de este tipo de compuestos.
S
N
S
S S
S
O Et3N
S
N
S
S
S
O
S
N N S
Ar
Ar
Ar N
HN
Ar
Cl
176 274a-f
+
270a-f
a, Ar = C6H5
b, Ar = p-ClC6H4
c, Ar = p-BrC6H4
d, Ar = p-IC6H4
e, Ar = p-CNC6H4
f, Ar = 2,4-Cl2C6H3
Esquema 3
Resumen VII
Se decidio abordar tambien la adicion de las cloraminas B y T sobre las
bisditiolotiazinas 161 y 176 para obtener de esta forma nuevas bisditioliminas
(Esquema 4). Estas reacciones se realizaron termicamente.
S
N
S
S S
S
S S
Ar
S
NClNa
O O
S
N
S
S S
S
N N
SO2Ar
ArO2S
+
161 277a-b
278a (48%)
278b (57%)
a, Ar = Ph
b, Ar = C6H4CH3
CH3COOH
C6H6, .
S
N
S
S S
S
O S
Ar
S
NClNa
O O
S
N
S
S S
S
Ac NSO2Ar
+
176 277a-b
a, Ar = Ph
b, Ar = C6H4CH3
279a = 30%
279b = 36%
CH3COOH
C6H6, .
Esquema 4
Dado que los rendimientos obtenidos no son muy elevados se decidio buscar un
catalizador para mejorar los rendimientos y suavizar las condiciones de reaccion. Se
obtuvieron excelentes resultados utilizando cantidades cataliticas de triflato de escandio.
La reaccion con catalisis de triflato de escandio transcurre a temperatura ambiente en
condiciones suaves de forma practicamente instantanea.
3. Estudio de la reactividad de bisditioltionas frente a reactivos dipolarofilos
Este tipo de reacciones involucran a todo el anillo de ditiol y se han estudiado
fundamentalmente las reacciones de las bisditioltionas con alquinos bajo condiciones
termicas, con o sin catalisis de triflato de escandio.
En primer lugar se eligieron como reactivos de cicloadicion acetilenos sencillos
activados mediante grupos atractores de electrones. Los acetilenos elegidos fueron
acetilendicarboxilato de dimetilo, dicianoacetileno y dibenzoilacetileno. Se estudio la
reactividad de diversas ditioltionas frente a los citados acetilenos. Asi en el caso de la
tiazina 176 se obtienen 2-tioacilmetilen-1,3-ditioles (Esquema 5).
VIII Tesis Doctoral Susana Barriga Falcon
S
N
S
S S
S
O S E E
S
N
S
S
O
S
S
S
E
E
176 283, E = CO2Me
284, E = CN
285, E = COPh
C6H6, .
Esquema 5
Ademas con dibenzoilacetileno puede obtenerse tambien el diaducto 288, pudiendose
controlar facilmente la cicloadicion de una molecula o dos del compuesto acetilenico.
S
N
S
S S
S
O S
COPh PhOC
S
N
S
S
O
S
S S
COPh PhOC
PhOC
PhOC
176 288
2
S
N
S
S
O
S
S
S
PhOC
PhOC
285
Hetero D-A
Esquema 6
Se han ensayado tambien reacciones de cicloadicion sucesivas sobre la tiazina 176 con
acetilenos diferentes. Asi, se han podido obtener diaductos del tipo mostrado en el
esquema 7.
S
N
S
S S
S
S O X X
S
N
S
S
O
S
S
S
X
X
Y Y
S
N
S
S
O
S
S S
X X
Y
Y
176 290 291
Esquema 7
La tiazina 161 puede cicloadicionar dos moleculas de acetileno para dar estructuras tipo
TTF extendido (Esquema 8). Este tipo de estructuras tambien puede obtenerse con otras
tiazinas como 186 (R = CH2Cl) y 322 (R = C17H35).
S
N
S
S S
S
R
S S E E
S
N
S S
R
S
S S
S
E
E E
E
R = CH3, CH2Cl, C17H35 R = CH3, CH2Cl, C17H35
E = CO2CH3, COPh
2
Esquema 8
Ademas la tiazina 161 puede adicionar tres moleculas de DMAD o DBA
(Esquema 9).
E E
S
N
S
S S
S
S S
S
N
S S
S
S
S S
E
E
E E E
E
161 E = CO2CH3, COPh
3
Esquema 9
Con dibenzoilacetileno puede conseguirse la adicion de cuatro moleculas de acetileno
sobre la tiazina 161 obteniendose un derivado pentaciclico. Este tipo de derivados
tambien puede conseguirse con las tiazinas 321 (R = C11H23) y 322 (R = C17H35).
S
N
S
S S
S
S S
R
S
N
S S
COPh
COPh PhOC
PhOC
R
S
S
COPh
PhOC
S
S
PhOC
COPh
DBA
R = CH3, C11H23, C17H35 R = CH3, C11H23, C17H35
Esquema 10
En cuanto a la tiazina angular 190, esta reacciona con dibenzoilacetileno pudiendose
controlar las condiciones de reaccion para obtener selectivamente el diaducto 327, la
mezcla de los dos posibles triaductos 328 y 329, o el tetraaducto 330 (Esquema 11).
Mediante estas reacciones de cicloadicion se generan heterociclos que contienen la
funcion tioaldehido, un grupo poco comun en Quimica Organica.
S
N
S
S
S S
S
S
S
N
S
S
S
S
PhOC
PhOC
COPh
COPh
COPh
COPh
S
S
PhOC
PhOC
190
330
DBA
S
N
S
S
S S
COPh
COPh
S
S
PhOC
PhOC
327
S
N
S PhOC
PhOC
S
S
PhOC
PhOC
S
S S
COPh
COPh
S
N
S
S
S
PhOC
PhOC
S
S
S
COPh
COPh
COPh
COPh
+
328 329
DBA
DBA
Esquema 11
Ademas, se estudio la reactividad de los bisditiolopirroles 181 y 182 frente a acetilenos
activados y, aunque las condiciones de reaccion requeridas son mas energicas que para
las tiazinas anteriormente descritas, siempre se produce la adicion de dos moleculas de
acetileno por cada grupo tiona, no observandose diferencias apreciables de reactividad
entre los distintos acetilenos.
N
S
S S
S
O S
182
N
S
S
O
S
E
E
S
S
E
E
N
S
S S
S
S S
181
E E
N
S S
S
S S
S
E
E E
E
E
E E
E
4
341
335
E E
Esquema 12
Las reacciones con alquinos son efectivamente catalizadas con triflato de escandio, lo
que permitio llevar a cabo estas reacciones en condiciones muy suaves y con elevados
rendimientos.
A continuacion, se han sintetizado alquinos mas complejos y se han hecho reaccionar
con la tiazina 176. Los acetilenos elegidos han sido acetilendicarbaldehido, acetilenos
activados mediante grupos furoilo, mediante grupos ferrocenilo (aquirales y quirales), y
mediante grupos tienilo.
El metodo de sintesis empleado para la sintesis de estos acetilenos activados fue similar
en todos los casos. La molecula de partida fue siempre un aldehido y se introdujo el
triple enlace mediante el acoplamiento con bromuro de etinilmagnesio. Se obtiene asi el
alcohol propargilico correspondiente. Sobre este alcohol se genera un acetiluro de litio,
que a continuacion se hace reaccionar con una nueva molecula del aldehido inicial.
Finalmente el diol obtenido se oxida para dar lugar a la correspondiente dicetona
(Esquema 13).
R CHO
MgBr H
H
HO
R R CHO
HO
R R
OH [O] O
R R
O 1) BuLi
2)
Esquema 13
La reaccion de la tiazina 176 con los diversos acetilenos conduce a los monoaductos
diferentes que se muestran en la figura 1.
S
N
S
S
O
S
S
S
CHO
CHO
S
N
S
S
S
O
S
S O
O
O
O
OH
HO
S
N
S
S
S
S
S
O
H
Fe
O
S
N
S
S
S
S
S
O
O
O
Fe
R
Fe
R
S
N
S
S
O
S
S
S O
O
S
S
395
358 369 (E)-375
386, R = H
387, R = p-C6H4OMe
Figura 1
Este tipo de monoaductos fueron sintetizados con diversos fines tales como la
modificacion de las propiedades electroquimicas de las ditioltionas de partida,
introduciendo grupos ferrocenilo o tienilo, o la introduccion de funciones organicas que
permitan modificaciones posteriores sobre los monoaductos obtenidos.
Para finalizar, decidimos estudiar la reactividad de las ditioltionas frente a otro tipo
dipolarofilos como el bencino. La reaccion de la tiazina 176 con bencino condujo al
benzoditiolano 403 (Esquema 14).
Resumen XIII
S
N
S
S S
S
O S
176
253
S
N
S
S S
O
S
S
403
Esquema 14
En esta reaccion es fundamental el metodo utilizado para la generacion del bencino. La
mayoria de los metodos convencionales de generacion de bencinos conducen a la
descomposicion de la sustancia de partida; sin embargo, cuando el bencino se prepara a
partir de una sal hipervalente de yodo, por el metodo de Kitamura, se obtiene en buen
rendimiento el producto deseado. Esta metodologia abre tambien la posibilidad de
realizar reacciones de cicloadicion de estas ditioltionas con bencinos mas complejos.Universidad de Extremadura (España)Torroba Pérez, Tomás (Universidad de Extremadura)1999text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=370(Tesis) ISBN 84-7723-477-9 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000001322016-04-1311Razonamiento mecanizado en álgebra homológicaAransay Azofra, Jesús Maríasoftware verificationhomological algebramechanized reasoningprogram extractioncomputer scienceWe face the problem of obtaining a certified version of a crucial algorithm in the field of Homological Algebra, known as "Perturbation Lemma". This lemma is intensively used in the software system "Kenzo", devoted to symbolic computation in Homological Algebra. To this end, we use the proof assistant "Isabelle". Our main motivations are to increase the knowledge in the algorithmic nature of this mathematical result, as well as to evaluate different possibilities offered by Isabelle in order to prove theorems in Homological Algebra.
The memoir is divided into five chapters. In the first one, an introduction to some tools in Homological Algebra, Symbolic Computation and Theorem Proving is given. More concretely, some definitions of algebraic structures and results needed to state the Perturbation Lemma are given; relevant information for our work about encoding algebraic structures in Kenzo and Isabelle is also presented. In the second chapter the Perturbation Lemma is stated, as well as a formal proof of it, based on a proof by F. Sergeraert. The third chapter contains results about modeling, formal specification and verification of mathematical results in the theorem prover Isabelle. Four different approaches to produce formal proofs of results in Homological Algebra are proposed and also analysed from different points of view, ranging from the formal specification of each of them, to the automation of proofs obtained. One of the approaches, based on the modular system of Isabelle, is chosen and shown to be appropriate due to its expresiveness, degree of automation, readability and extensibility to new problems, by means of illustrative examples. In the fourth chapter a technique for obtaining certified programs using Isabelle is introduced. The relevance of this technique is twofold: firstly, its originality, as far as it avoids restricting proofs to a constructive logic; secondly, the feasability of applying it to the kind of mathematical statements we deal with. The fifth chapter contains the conclusions and explores some possibilities for further work.
Note: the dissertation has been written in English; it also includes a resume in Spanish at the end.En la tesis se aborda el problema de obtener una versión certificada de un resultado fundamental en Álgebra Homológica, conocido como "Lema de Perturbación Básico". Dicho resultado es una pieza central del sistema "Kenzo", software dedicado al cálculo simbólico en Álgebra Homológica. Para tal fin, se utiliza el asistente de demostración "Isabelle". Las principales motivaciones de nuestro trabajo consisten en aumentar nuestro conocimiento sobre la naturaleza algorítmica de dicho resultado matemático, así como evaluar las distintas posibilidades que ofrece Isabelle para demostrar teoremas en Álgebra Homológica.
El contenido de la tesis está dividido en cinco capítulos. En el primero se realiza una breve introducción a las herramientas de trabajo utilizadas. En particular, se presentan definiciones de estructuras algebraicas y resultados previos necesarios para enunciar el Lema de Perturbación; también se aporta información relevante para nuestro trabajo sobre la codificación de estructuras algebraicas en Kenzo e Isabelle. En el segundo capítulo se enuncia el Lema de Perturbación Básico y se da una demostración formal del mismo, basada en una demostración de F. Sergeraert. El tercer capítulo contiene resultados que tratan de la modelización, especificación y verificación de enunciados matemáticos en el demostrador de teoremas Isabelle. Más concretamente, cuatro representaciones distintas de los objetos matemáticos necesarios en las demostraciones son presentadas y analizadas desde distintos puntos de vista, que abarcan desde la especificación formal hasta la automatización de resultados. Una de estas representaciones, basada en el sistema modular de Isabelle, es escogida por su expresividad, grado de automatización, legibilidad en los enunciados y facilidad de extensión a nuevos problemas. Además, la adecuación de esta representación es mostrada por medio de su aplicación a diversos ejemplos. En el cuarto capítulo se hace una propuesta de extracción de programas certificados usando Isabelle. El interés de esta propuesta es doble: en primer lugar, su originalidad, ya que evita restringir las demostraciones matemáticas a lógicas constructivas. En segundo lugar, la aplicabilidad al tipo de enunciados que hemos abordado, que la hace especialmente atractiva para los algoritmos y enunciados en los que se basa Kenzo. En el quinto capítulo se presentan las conclusiones y las líneas de trabajo futuro.
Nota: la memoria está redactada en inglés. También contiene un resumen en castellano al final de la misma.Universidad de La Rioja (España)Rubio García, Julio (Universidad de La Rioja)2006text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=403spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000002162016-04-1311El método de Newton en espacios de BanachGutiérrez Jiménez, José ManuelEcuaciones no linearesmétodos iterativosmétodo de Newtonsecuencias mayorizantesNonlinear equationsiterative methodsNewton's methodmajorizing sequencesNewton's method is a well known iterative method to solve a nonlinear equation F(x) = 0. We analyze the convergence of this method for operators defined between two Banach spaces, so our results can be applied in a wide range of problems, such as real or complex equations, nonlinear systems of equations, differential or integral equations.
Firstly we study Newton's method in terms of the linear operator LFx=F' x-1F ''x F 'x1 Fx. In this sense, new convergence results are given in terms of this operator.
Another part of this report is devoted to the study of Newton's method assuming that F satisfies different conditions from the classical ones (Kantorovich).
Finally, as an acceleration of Newton's method, a new third order iterative process is obtained. Its basic properties (convergence, unicity of solution, error estimates, etc.) are analysed.
This work is mainly theoretical although some results are illustrated with examples.El método de Newton es el método iterativo más utilizado para resolver la ecuación no linear F(x) = 0. En esta tesis analizamos la convergencia de este método para operadores definidos entre dos espacios de Banach, por lo que nuestros resultados se pueden aplicar a un amplio rango de problemas, tanto ecuaciones reales como complejas, sistemas de ecuaciones no lineares o ecuaciones diferenciales o integrales.
En esta memoria desarrollaremos fundamentalmente la técnica de Kantorovich, en la que, mediante relaciones de recurrencia y el empleo de sucesiones mayorizantes, se establecen condiciones para la convergencia de la sucesión de Newton a una solución de F(x) = 0; además se garantiza la existencia y unicidad de dicha solución en un determinado dominio. El trabajo realizado es mayoritariamente teórico, aunque algunos resultados aparecen ilustrados con ejemplos.Universidad de La Rioja (España)Hernández Verón, Miguel Angel (Universidad de La Rioja)1995text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=10spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000002302016-04-1311Fotoacoplamiento y fotorreducción de iminas: aplicaciones sintéticas y estudioOrtega Martínez-Losa, MaríaEl tema principal de este trabajo ha sido el estudio de la reactividad fotoquímica de iminas, y en particular, las reacciones de fotoacoplamiento y fotorreducción a las que dan lugar. Como productos finales se obtienen, respectivamente, 1,2-diaminas y aminas secundarias, compuestos nitrogenados que se destacan por sus numerosas aplicaciones a nivel biológico, medicinal o sintético.
De esta forma, la primera parte del trabajo se ha centrado en la síntesis estereoselectiva de 1,2-diaminas mediante reacción de fotoacoplamiento de iminas en presencia de metales como fotosensibilizadores, cuyo estudio ha permitido desarrollar una nueva metodología "one-pot" para la preparación y separación de 1,2-diaminas a escala de gramo.
A continuación, se han abordado los procesos de fotorreducción de iminas a aminas secundarias, que como ya hemos dicho, forman parte del esqueleto de numerosas moléculas bioactivas. En este sentido, la combinación de luz y un disolvente alcohólico como agente reductor se propone como una alternativa sintética más respetuosa con el medio ambiente que los métodos tradicionales de reducción de iminas. Este estudio se ha completado analizando la selectividad de la reacción de fotorreducción directa de iminas a monoaminas. Cabe destacar la quimioselectividad que se observa para el grupo imino frente a otros grupos funcionales susceptibles de ser reducidos. En el caso particular de los iminoésteres quirales, además, se han obtenido los correspondientes a-aminoésteres con moderada diastereoselectividad.
Finalmente, nuestro interés en las reacciones de fotoacoplamiento y fotorreducción no se ha limitado únicamente a describir su reactividad sino que, además, se ha profundizado en su estudio mecanístico, lo que ha permitido elaborar una propuesta mecanística única para ambos procesos en la que se postula la formación de un intermedio radical cetilo a partir de un estado excitado triplete de la imina.In the present work the photochemistry of imines has been studied, particularly, the photocoupling and photoreduction reactions to yield 1,2-diamines and monoamines, respectively. In this sense, it is worthy to underline that these nitrogen compounds are very important in the field of biological, medicinal and synthetic applications.
At a first step, a new one-pot method for the synthesis of 1,2-diamines has been developed. This methodology, which involves the photoreduction of imines using catalytic amounts of zinc as a photosensitizer, allows an efficient synthesis and selective separation of meso and d,l compounds on a multigram scale.
Subsequently, it has been studied the photoreduction of different imines bearing a hydrogen atom, alkyl or aryl groups leads to the corresponding monoamines through a new and versatile approach that is compatible with the environment. Moreover, we have modulated, for the first time, the photoreduction of aldimines to obtain secondary amines as reaction products instead of vicinal diamines. Likewise, the irradiation of a variety of bifunctional imines has demonstrated that photoreduction of the carbon-nitrogen double bond is chemoselective in the presence of other functional groups such as ester and cyano groups. Interestedly, the reduction of chiral imino esters led to enantiopure amino esters that can be easily converted into the corresponding a-amino acids, thus providing a new method for the synthesis of this kind of compound.
Finally, different studies to elucidate the mechanism of this reaction were carried out. In this context, we were proposed that the photoreduction process (with o without coupling) involves the formation of triplets species which progress giving radical species by hydrogen abstraction of the alcoholic solvent.Universidad de La Rioja (España)Campos García, Pedro José (Universidad de La Rioja)Rodríguez Barranco, Miguel Angel (Universidad de La Rioja)2005text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=349(Tesis) ISBN 84-689-3843-2 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000002322017-10-1911Familias paramétricas de procesos iterativos de alto orden de convergenciaRomero Álvarez, NataliaThe goal of this memory is the numerical solution of nonlinear equations by iterative processes. We study the analysis of parametric families of Newton-type iterative processes in Banach spaces, so that we can take them on a wide range of problems, as integral equations, partial differential equations or boundary value problems. We obtain in Banach spaces a family of iterative processes with order of convergence at least three that includes the most known iterative processes with at least cubic convergence: Chebyshev's method, the Super-Halley method, the Halley method or the Euler method, as well as other families of iterations. We gradually relax the hypotheses of semilocal convergence that are usually used and obtain the domains where solutions are located and unique, together with some a priori and a posteriori error estimates. To realize the study of the semilocal convergence of the family, we use two different techniques: the majorant principle and one based in the construction of a system of recurrence relations. In the particular case of quadratic equations in Banach spaces, we establish a family of iterative processes with prefixed order of convergence. It is interesting to notice that in this case the parameters that appear in the family are defined from Catalan's numbers. In the real case, the iterative methods of the family are globally convergent if the order of convergence is even, and generally convergent if the order of convergence is odd. In the complex plane, we present a study of the convergence from a numerical and dynamical point of view. With the objective of generalizing the study done for quadratic equations, we analyze the convergence of the family when it is applied in the solution of a wider group of equations. We obtain in this way a new family of iterative processes with also prefixed order of convergence and establish results of semilocal and global convergence for these iterations.La resolución de ecuaciones no lineales mediante procesos iterativos es el objetivo de esta memoria. Planteamos el análisis de familias paramétricas de procesos iterativos tipo Newton en espacios de Banach, de manera que podemos abarcar un amplio campo de problemas, como por ejemplo, ecuaciones integrales, ecuaciones en derivadas parciales o problemas de valores en la frontera. Obtenemos en espacios de Banach una familia de procesos iterativos con orden de convergencia al menos tres, que incluye los procesos iterativos más conocidos con al menos convergencia cúbica, como el método de Chebyshev, el método de Super-Halley, el método de Halley o el método de Euler, así como otras familias de procesos iterativos. Suavizamos paulatinamente las hipótesis de convergencia habitualmente empleadas, obteniendo dominios de existencia y unicidad de solución, así como cotas a priori y a posteriori del error. Para realizar el estudio de la convergencia semilocal de la familia en espacios de Banach utilizamos dos técnicas distintas: el principio de la mayorante y la basada en la construcción de un sistema de relaciones de recurrencia. En el caso particular de ecuaciones cuadráticas en espacios de Banach, establecemos una familia de procesos iterativos con orden de convergencia prefijado. Es interesante notar que en este caso los parámetros que aparecen en la familia se definen a partir de los números de Catalan. Para esta familia establecemos convergencia semilocal en espacios de Banach; en el caso real convergencia global si el orden es par y convergencia general si el orden es impar; y en el plano complejo presentamos un estudio de la convergencia desde un punto de vista numérico y dinámico. Con el objetivo de generalizar el estudio realizado para ecuaciones cuadráticas, analizamos la convergencia de la familia cuando es aplicada en la resolución de un conjunto de ecuaciones más amplio. Obtenemos así una nueva familia de procesos iterativos con orden de convergencia prefijado para la que establecemos resultados de convergencia semilocal y global.Universidad de La Rioja (España)Hernández Verón, Miguel Angel (Universidad de La Rioja)2006text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=548spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. 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oai:dialnet.unirioja.es:TES00000002422020-12-2211Estudio de la eficiencia de eliminación de radionúclidos naturales en procesos compatibles con el de potabilización de aguasSalas García, AlejandroIsótopos radiactivos
Depuración de agua
Calidad
RadioquímicaSe pretende proponer una serie de modificaciones sobre los procedimientos tipo
utilizados en el proceso de potabilización del agua, de forma que se logre mejorar la
eficacia del proceso global resultante respecto a la eliminación de diversos
radionúclidos de origen natural (fundamentalmente Uranio y Radio).Universidad de Extremadura (España)Baeza, Antonio (Antonio Salvador) (Universidad de Extremadura)2005text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=524spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000002442020-12-2211Estudio, identificación y separación de compuestos antineoplásicos, metabolitos y compuestos coadministradosRodríguez Gómez, María JosefaEl objetivo de esta Memoria de Investigación es el estudio analítico de
compuestos antineoplásicos, marcadores y compuestos co-administrados
utilizados en terapias anticancerígenas, concretamente compuestos
pteridínicos, folatos y antifolatos, así como el establecimiento de nuevos
métodos para su aplicación en muestras biológicas.Universidad de Extremadura (España)Durán Martín-Merás, Isabel (Universidad de Extremadura)Espinosa Mansilla, Anunciación (Universidad de Extremadura)2004text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=526spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000002462020-12-2211Utilización de señales de primer y segundo orden para el análisis de fluoroquinolonas y carbamacepinas en fluidos biológicosGonzález Gómez, DavidEl presente trabajo de investigación tiene como objeto el estudio de las
propiedades luminescentes de un grupo de fluoroquinolonas y carbamacepinas. Se
desarrollan métodos de análisis empleando diferentes técnicas quimiométricas de
calibración multivariante de primer y segundo orden. Por otra parte se estudian
métodos cromatográficos basados en HPLC para la determinación de fluoroquinolonas
en fluidos biológicos.Universidad de Extremadura (España)Espinosa Mansilla, Anunciación (Universidad de Extremadura)Muñoz de la Peña, Arsenio (Universidad de Extremadura)2005text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=530spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000002492016-04-1311Estudios teóricos experimentales sobre la estructura de amidas y proteínasBarneto Lozano, José LuisSe ha propuesto una nueva metodología para el análisis estructural de proteínas,
basada en ecuaciones desarrolladas relacionando desplazamientos químicos de RMN
observados en amidas sencillas con sus datos geométricos, proporcionados por cálculos
DFT (B3LYP/6-31G*).Universidad de Extremadura (España)Babiano Caballero, Reyes (Universidad de Extremadura)Cintas Moreno, Pedro (Universidad de Extremadura)2005text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=536spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000002562017-10-1911Nuevos métodos de determinación de antibióticos y otros principios activos en alimentos, formulaciones zoosanitarias y fluidos biológicosBohoyo Gil, DiegoEl presente Trabajo de Investigación tiene como objeto el desarrollo de nuevos
métodos de determinación analítica de distintos antibióticos y principios activos de
interés. Se han utilizado distintas estrategias instrumentales, químicas y
quimiométricas (métodos de primer orden, segundo orden y tercer orden). Los métodos
se han aplicado a muestras de interés alimentario, formulaciones zoosanitarias y fluidos
biológicos.Universidad de Extremadura (España)Mahedero García, María Carmen (Universidad de Extremadura)Muñoz de la Peña Castrillo, Arsenio (Universidad de Extremadura)2005text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=583(Tesis) ISBN 84-7723-728-X spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000002602017-10-1911Estudio de la fiabilidad de sistemas con reparaciones pospuestasLópez Sanjuán, Eva TeresaIn this work, it is presented and studied a new stochastic process called power
process, which models operating and/or repair times of a system with damage. Also, it
is dedicated to study a new maintenance policy for repairable systems, based on the
concept of delayed repair.En este trabajo se presenta y se estudia un nuevo proceso estocástico,
denominado proceso potencial, que permite modelar tiempos de operatividad y/o de
reparación en un sistema en deterioro. También se estudia una nueva política de
mantenimiento de sistemas reparables basada en el concepto de reparación pospuesta.Universidad de Extremadura (España)Torres Castro, María Inmaculada (Universidad de Extremadura)2004text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=601(Tesis) ISBN 84-7723-726-3 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000002652020-12-2211Tautomería y reactividad de 2-alquiltioisomünchnonasDíaz Álvarez, JesúsParticipation of tautomers in the mesoionic heterocycles properties has been
demonstrated. For the first time, both the 2-alkylthioisomünchnones and their
tiazolidinic tautomers have been isolated, characterized and used in organic synthesis.
Results have been rationalized through DFT (B3LYP/6-31G*) calculations.Se ha demostrado la participación de tautómeros en las propiedades de los
heterociclos mesoiónicos. Por primera vez, tanto las 2-alquiltioisomünchnonas como
sus tautómeros tiazolidínicos han sido aislados, caracterizados y utilizados en síntesis
orgánica. Los resultados se han racionalizado mediante cálculos DFT (B3LYP/6-31G*)Universidad de Extremadura (España)Babiano Caballero, Reyes (Universidad de Extremadura)López Martín, Ignacio (Universidad de Extremadura)2006text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=616(Tesis) ISBN 84-7723-708-5 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000003342017-10-1911Sobre la caracterización del álgebra topológica de las funciones reales y continuas sobre un espacio topológicoPulgarín García, Antonio ÁngelMatemáticasÁlgebraRetículosAnálisis y Análisis funcionalEspacios lineales topológicosTopologíaTopología GeneralIn this memory there are used techniques of the theory of the Ordered Algebraic Structures, Duality in Locally Convex Lattices and Locally m-Convex Algebras, to give partial solutions to the classical problem of characterizing C(X), the space of real continuous functions on a completamente regularly space X.
Concretely there are obtained characterizations of Ck (X) (C (X) endowed withe the compact convergence topology) as a Locally m-Convex algebra in two particular cases: for X a realcompact Kr-space and for X normal.
Taking into account that, when X is realcompact, the compact convergence topology on C (X) coincides with its order topology, the previous algebraic-topological characterications have allowed, in particular, to contribute with tho new partial solutions to he problem of the algebraic characterization of C (X): for X a realcompact kr-space and for X normal and realcompactEn esta memoria se utilizan técnicas de la teoría de las Estructuras Algebraicas Ordenadas, de la Dualidad en Retículos Localmente Convexos y de las Álgebras Localmente m-Convexas, para dar soluciones parciales al clásico problema de la caracterización de C (X), el espacio de las funciones reales y continuas sobre un espacio X completamente regular.
Concretamente, se obtienen caracterizaciones de C k(X) (C(X) dotado de la topología de la convergencia compacta) como álgebra Localmente m-Convexa en dos casos particulares: para X un Kr-espacio realcompacto y para X normal.
Teniendo en cuenta que, cuando X es un espacio realcompacto, la topología dela convergencia compacta sobre C(X) coincide con su topología del orden, las caracterizaciones algebraico-topológicas anteriores han permitido, en particular, aportar dos nuevas soluciones parciales al problema de la caracterización algebraica de C(X): para X kr-espacio realcompacto y para X normal y realzompacto.Universidad de Extremadura (España)Montalvo Durán, Francisco (Universidad de Extremadura)Requejo Fernández, Batildo (Universidad de Extremadura)2003text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=639spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000008202020-12-2211Theory of z-linear mapsMoreno Salguero, YolandaAplicaciones lineales Z
Límite inductivo
Extensión de operadores C
Lema de ZippimTheory of "z"-linear maps
doctoralThesisLa teoría que se desarrolla en esta tesis contempla las aplicaciones lineales Z a través de tres diferentes puntos de vista: como objetos de una categoría, como herramientas homológicas y funciones. En este trabajo se introduce por primera vez una categoría de aplicaciones lineales Z (o de las secuencias exactas de los espacios de Banach), que designaremos Z. Identificamos tres tipos de objetos en Z: el objeto cero, los objetos singulares y cosingular, y algunos objetos universales. También abordamos el límite inductivo de aplicaciones lineales Z. Descubrimos dos hechos: es posible completar algunos diagramas de secuencias exactas y todos los objetos de Z definidos en un espacio separable, que puede ser visto como un límite inductivo. El cambio de un momento para considerar las aplicaciones lineales Z como funciones, lo que significa que este tipo de aplicaciones admiten representaciones de dimensión finita inductivas. Una herramienta fundamental en el problema de la extensión para los operadores de C ( K) por valor es el lema de Zippin, que caracteriza a los subespacios Y, ! X tal que cada operador de Y! C ( K ) se extiende a X (se dice que Y es casi complementado en X, o bien, en nuestros términos, que la extensión inducida por Y, ! X es casi trivial o C ( K ) trivial). La existencia de versiones convexas es precisamente lo que nos permite representar aplicaciones lineales Z como límites inductivos de mapas con rango de dimensión finita (esto es lo que llamamos a la representación de dimensión finita inductiva de F).The theory we develop in this memoir contemplates z-linear maps through three different points of view: as objects in a category, as homological tools, and functions. In this work we introduce for the first time a category of z-linear maps, which we shall denote Z. We identify three type of objects in Z: the object zero, the singular and cosingular objects, and some universal objects. We also tackle the inductive limit of z-linear maps. We uncover two facts: it is possible complete certain diagrams of exact sequences; and every object of Z defined on a separable space can be seen as an inductive limit. Shifting for a moment to consider z-linear maps as functions, that means that such maps admit inductive finite dimensional representations. A fundamental tool in the extension problem for C(K)-valued operators is Zippin�s lemma, that characterizes the subspaces Y ,! X such that every operator Y ! C(K) extends to X (it is said that Y is almost complemented in X; or, in our terms, that the induced extension by Y ,! X is almost-trivial or C(K)-trivial). The existence of convex versions is precisely what allows us to represent z-linear maps as inductive limits of maps with finite dimensional range (this is what we called inductive finite dimensional representation of F).Universidad de Extremadura (España)Fernández Castillo, Jesús María (Universidad de Extremadura)2003text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=1222spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000008262019-05-1011Capacidad coordinante de ligandos derivados de 2-tiazolina e hidrazona frente a iones metálicos de transiciónViñuelas Zahínos, EmilioSynthesis and characterization of (2-acetyl-2-thiazoline) hidrazone (ATH), N-(2-
acetyl-2-thiazoline)-N¿-(2-thiazolidin-2-one) azine (ATHTd), (2-acetyl-2-thiazoline)
thiosemicarbazone (HATtsc), (2-acetyl-2-thiazoline) semicarbazone (ATsc) and (2-acetyl-2-
thiazoline) acetylhidrazone (ATHAc) and of their metallic complexes with Co(II), Ni(II),
Cu(II), Zn(II) and Cd(II) have been realized.Se ha realizado la síntesis y caracterización de (2-acetil-2-tiazolina) hidrazona
(ATH), N-(2-acetil-2-tiazolina)-N¿-(2-tiazolidín-2-ona) azina (ATHTd), (2-acetil-2-tiazolina)
tiosemicarbazona (HATtsc), (2-acetil-2-tiazolina) semicarbazona (ATsc) y (2-acetil-2-
tiazolina) acetilhidrazona (ATHAc) y de sus complejos metálicos con Co(II), Ni(II), Cu(II),
Zn(II) y Cd(II).Universidad de Extremadura (España)Barros García, Fernando José (Universidad de Extremadura)Luna Giles, Francisco (Universidad de Extremadura)2007text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=1262spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000008392019-05-1011Estructura reticular y cuasiideal en álgebras alternativasLaliena Clemente, Jesús AntonioAnillos no asociativos y álgebrasanillos alternativesisomorfismos de retículoscuasiidealesNonassociativae rings and algebrasalternative ringslattice isomorphisms and quasiidealsThe lattice of subalgebras of an alternative algebra can determinate the algebraic structure of the algebra. In the first chapter, it is showed that, an alternative algebra with lattice of subalgebras isomorphic to a non division semisimple alternative algebra, is closely related with it. In the second chapter, it is studied the quasiideal structure in alternative algebras. By quasiideals, some kinds of semiprime alternative algebras and regular alternative algebras are characterised. Finally, alternative algebras in which every subalgebra is quasiideal are described.El retículo de subálgebras de una álgebra alternativa puede determinar la estructura algebraica del álgebra. En el primer capítulo se demuestra que un álgebra alternativa con un retículo de subálgebras isomorfo a un álgebra alternativa semisimple no de división está muy relacionada con ella. En el segundo capítulo se estudia la estructura de cuasiideal en álgebras alternativas. A través de cuasiideales se caracterizan algunas clases de álgebras alternativas semiprimas, y también álgebras alternatives regulares. Finalmente se describen las álgebras alternatives en las cuales cada subálgebra es cuasiideal.Universidad de Zaragoza (España)González Jiménez, Santos (Universidad de Zaragoza)1987text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=1281spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000008572016-04-1311Construcción de procesos iterativos mediante aceleraciones del método de NewtonEzquerro Fernández, José AntonioTENIENDO EN CUENTA LA INTERPRETACION GEOMETRICA DEL
METODO DE NEWTON EN EL CASO ESCALAR, SE OBSERVA QUE A
MENOR CONVEXIDAD LOGARITMICA DE LA CURVA Y=F(X), LA
SUCESION DE NEWTON SE APROXIMA MAS RAPIDAMENTE A LA RAIZ
DE LA ECUACION F(X)=0. A PARTIR DE LA INFLUENCIA QUE
TIENE LA CONVEXIDAD LOGARITMICA EN LA VELOCIDAD DE
CONVERGENCIA DE LA SUCESION DE NEWTON, OBTENEMOS TRES
PROCEDIMIENTOS DE ACELERACION DEL METODO DE NEWTON.
MEDIANTE ESTOS TRES PROCEDIMIENTOS OBTENEMOS
ACELERACIONES PUNTO A PUNTO, QUE NOS PERMITEN DEFINIR
PROCESOS ITERATIVOS INDEPENDIENTES. A CONTINUACION, DOS
OBJETIVOS CENTRALES MARCAN NUESTRO INTERES. EN PRIMER
LUGAR, EL ANALISIS DE LA CONVERGENCIA DE ESTOS NUEVOS
PROCESOS ITERATIVOS EN EL CASO REAL, EN EL PLANO COMPLEJO
Y EN ESPACIOS DE BANACH; Y EN SEGUNDO LUGAR, LA
CONSTRUCCION DE PROCESOS ITERATIVOS CON ORDEN DE
CONVERGENCIA NATURAL PREFIJADO.
FINALMENTE, SE REALIZA UN ESTUDIO DE LA CONVERGENCIA DE
UNA NUEVA FAMILIA UNIPARAMETRICA DE PROCESOS ITERATIVOS
DE ORDEN TRES.Universidad de La Rioja (España)Hernández Verón, Miguel Angel (Universidad de La Rioja)1996text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=14spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000008582016-04-1311Teoremas de inmersiónPérez Lázaro, Francisco JavierLa tesis está dedicada a una de las direcciones fundamentales en la teoría
general de espacios de funciones - teoremas de inmersión para espacios
de funciones diferenciables en varias variables.
En primer lugar se estudian inmersiones tipo Sobolev para espacios anisótropos;
esto es inmersiones óptimas de espacios de Sobolev en espacios de Lorentz
y en espacios de Besov. Se abarca también el caso más complejo en el que
algunos índices p son iguales a 1.
También se estudian inmersiones de espacios de Besov anisótropos en espacios
de Lorentz y Besov.
Para los espacios de Lipschitz anisótropos también se obtienen inmersiones
del mismo estilo. Notar que este caso tiene especial dificultad debido
al carácter mixto (Sobolev-Nikol'skii) de estos espacios.
Por último se estudian las relaciones entre módulos de continuidad de orden
arbitrario en métricas de Lorentz diferentes. El caso de la métrica L^1
está incluido.
Los métodos que se emplean en la tesis están basados en estimaciones de
reordenamientos, desigualdades geométricas de tipo isoperimétrico y el
desarrollo de "lemas de equilibrio" entre estimaciones.Universidad de La Rioja (España)Munárriz Aldaz, Jesús (Universidad de La Rioja)Kolyada, Viktor (Universidad de Karlstad)2004text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=113spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000008602019-05-1011Homología efectiva y sucesión espectral de Eilenberg-MooreRubio García, JulioEffective homologyEilenberg-Moore spectaral sequenceLoop spacesHomologie effectivecalculabilitéprogrammation functionelleespaces de lacetsOn décrit dans ce mémoire un ensemble d'algorithmes qui nous on permis de developper un logiciel Lisp calculant l'homologie entière des espaces de lacets itérés.
Dans le chapitre 1, on introduit une machine théorique (inspirée du X-calcul).où il faut interpréter les resultats de calculabilité démontrés dans les chapitres suivants.
Le deuxième chapitre est consacré à étudier les propriétés de l'homologie effective et la théorie dite de perturbation homologique.
Le lien entre l'algèbre et la topologie, autrement dit le théorème d'Eilenberg-Zilber est traité dans le troisième chapitre. On y inclut aussi une comparaison entre le théorème d'Eilenberg-Zilber tordu et le résultat de E. Brown sur l'existence des cochaînes de torsión.
En utilisant les résultats précédents, on donne dans le chapitre 4 un algorithme de calcul de l'homologie effective des espaces de lacets itérés. Le point clé de cet algorithme est la transformation de la suite spectrale d'Eilenberg-Moore en un vrai procédé de calcul.
Enfin, le chapitre 5 es consacré à décrire quelques détails d'implémentation du logicial et à donner une liste d'exemples des groupes d'homologie qui ont été déjà calculés sur machine.In this memoir the computability of the effective homology of fibrations is studied. In Chapter 0, the basic notations about effective homology, simplicial sets and computability are introduced. In Chapter 1, an "effective version" of the Eilenberg-Moore spectral sequence is defined. Using this spectral sequence, we give in Chapter 2 an algorithm computing the effective homology of the fiber for a simplicial fibration E? B where B is simply connected and the effective homology of E and B are known. In the last Chapter, by using the above results and the acyclic models method, we find an algorithm computing the effective homology of the simplicial loop space of a simply connected simplicial set whose effective homology is known.Universidad de Zaragoza (España)Domínguez Murillo, Eladio (Universidad de Zaragoza)Sergeraert, Francis (Université Joseph-Fourier. Grenoble)1988text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=1330spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000008612019-05-1011Homologie effective des espaces de lacets itérés: un logicielRubio García, JulioEffective homologyEilenberg-Moore spectral sequenceloop spacesHomologieeffectivecalculabilitéprogrammation fonctionnelleespaces de lacetsHomologieeffectivecalculabilitéprogrammation fonctionnelleespaces de lacetsOn décrit dans ce mémoire un ensemble d'algorithmes qui nous on permis de developper un logiciel Lisp calculant l'homologie entière des espaces de lacets itérés.
Dans le chapitre 1, on introduit une machine théorique (inspirée du X-calcul).où il faut interpréter les resultats de calculabilité démontrés dans les chapitres suivants.
Le deuxième chapitre est consacré à étudier les propriétés de l'homologie effective et la théorie dite de perturbation homologique.
Le lien entre l'algèbre et la topologie, autrement dit le théorème d'Eilenberg-Zilber est traité dans le troisième chapitre. On y inclut aussi une comparaison entre le théorème d'Eilenberg-Zilber tordu et le résultat de E. Brown sur l'existence des cochaînes de torsión.
En utilisant les résultats précédents, on donne dans le chapitre 4 un algorithme de calcul de l'homologie effective des espaces de lacets itérés. Le point clé de cet algorithme est la transformation de la suite spectrale d'Eilenberg-Moore en un vrai procédé de calcul.
Enfin, le chapitre 5 es consacré à décrire quelques détails d'implémentation du logicial et à donner une liste d'exemples des groupes d'homologie qui ont été déjà calculés sur machine.In this memoir the computability of the effective homology of fibrations is studied. In Chapter 0, the basic notations about effective homology, simplicial sets and computability are introduced. In Chapter 1, an "effective version" of the Eilenberg-Moore spectral sequence is defined. Using this spectral sequence, we give in Chapter 2 an algorithm computing the effective homology of the fiber for a simplicial fibration E? B where B is simply connected and the effective homology of E and B are known. In the last Chapter, by using the above results and the acyclic models method, we find an algorithm computing the effective homology of the simplicial loop space of a simply connected simplicial set whose effective homology is known.Université Joseph-Fourier. Grenoble (Francia)Sergeraert, Francis (Université Joseph-Fourier. Grenoble)1991text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=1331freLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000008682019-05-1111Homología efectiva y sucesiones espectralesRomero Ibáñez, AnaEffective homology and spectral sequencesEffective homology and spectral sequences are two different techniques of Algebraic Topology which can be used for the computation of homology and homotopy groups. In this work we try to relate both methods, showing that the effective homology method can also be used to produce algorithms computing some spectral sequences. In the thesis we focus our attention on two particular situations: spectral sequences associated with filtered complexes and the Bousfield-Kan spectral sequence.
The first part of the memoir is devoted to spectral sequences of filtered complexes, which under some good conditions converge to the homology groups of the initial complex. Making use of the effective homology method, we have developed several algorithms computing the different components of these spectral sequences: groups and differential maps in every stage, convergence level and filtration of the homology groups induced by the initial filtration. These algorithms have been implemented as a new module for the Kenzo system, a program of Symbolic Computation in Algebraic Topology, and can be used to determine two classical examples of spectral sequences, those of Serre and Eilenberg-Moore.
Other spectral sequences are not defined by means of filtered complexes. This is the case of the Bousfield-Kan spectral sequence, related with the computation of homotopy groups, which is studied in the second part of the thesis. Our algorithms for the computation of spectral sequences of filtered complexes cannot be applied, but the effective homology method can be useful again to develop a constructive version of the Bousfield-Kan spectral sequence. As a first necessary step, our main result is an algorithm computing the effective homology of the free simplicial Abelian group RX generated by a 1-reduced simplicial set X. This algorithm allows the construction of the levels 1 and 2 of the spectral sequence; for the computation of the higher "pages", we present a sketch of a new algorithm which is not finished yet. Furthermore, we include a proof of the convergence of the spectral sequence.La homología efectiva y las sucesiones espectrales son dos técnicas diferentes de la Topología Algebraica que pueden ser utilizadas para el cálculo de grupos de homología y de homotopía. En este trabajo tratamos de relacionar ambos métodos, mostrando que el método de la homología efectiva puede ser utilizado también para producir algoritmos que calculen algunas sucesiones espectrales. En la tesis nos centramos en dos situaciones particulares: las sucesiones espectrales asociadas a complejos filtrados y la sucesión espectral de Bousfield-Kan.
La primera parte de la tesis está dedicada a las sucesiones espectrales de complejos filtrados, que bajo ciertas condiciones convergen a los grupos de homología del complejo inicial. Utilizando el método de la homología efectiva hemos desarrollado varios algoritmos para calcular las distintas componentes de estas sucesiones espectrales: grupos y diferenciales en todos los niveles, nivel de convergencia y filtración de los grupos de homología inducida por la filtración inicial. Estos algoritmos han sido implementados como un nuevo módulo para el sistema Kenzo, un programa de Cálculo Simbólico en Topología Algebraica, y pueden ser utilizados para calcular dos de los ejemplos clásicos de sucesión espectral, las de Serre y Eilenberg-Moore.
Otras sucesiones espectrales no vienen definidas por medio de ningún complejo filtrado. Es el caso de la sucesión espectral de Bousfield-Kan, relacionada con el cálculo de grupos de homotopía, que estudiamos en la segunda parte de la tesis. Nuestros algoritmos para el cálculo de sucesiones espectrales de complejos filtrados no se pueden utilizar, pero el método de la homología efectiva puede ser útil de nuevo para desarrollar una versión constructiva de la sucesión espectral de Bousfield-Kan. Como un primer paso necesario, nuestro resultado principal es un algoritmo que calcula la homología efectiva del grupo Abeliano simplicial libre RX generado por un conjunto simplicial 1-reducido X. Este algoritmo permite construir los niveles 1 y 2 de la sucesión espectral; para el cálculo del resto de "páginas", presentamos el esquema de un nuevo algoritmo que todavía no está terminado. Además, incluimos una prueba de la convergencia de la sucesión espectral.Universidad de La Rioja (España)Rubio García, Julio (Universidad de La Rioja)Sergeraert, Francis (Université Joseph-Fourier. Grenoble)2007text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=1379spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000009392020-12-2211Modelos empíricos para la estimación de la irradiancia solar ultravioletaAntón Martínez, ManuelThe ultraviolet solar radiation presents power-law dependences with respect to
total ozone amount, clearness index and relative optical mass. The empirical model
proposed in this work characterizes more than 95% of ultraviolet solar radiation
variability in Badajoz, Cáceres and Plasencia.Se ha puesto de manifiesto que la radiación solar ultravioleta presenta
dependencias de tipo potencial con la cantidad total de ozono, el índice de claridad y la
masa óptica relativa. Así, se ha propuesto un modelo empírico que caracteriza más de
un 95% la variabilidad que presenta la radiación solar ultravioleta en Badajoz, Cáceres y
Plasencia.Universidad de Extremadura (España)Cancillo Fernández, María Luisa (Universidad de Extremadura)Serrano Pérez, Antonio (Universidad de Extremadura)2007text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=1310spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000009432019-05-1011Estudio mediante la teoría cinética de medios granulares en régimen de flujo rápidoAstillero Vivas, AntonioEn esta tesis se abordará el estudio de las propiedades dinámicas y de
transporte en medios granulares en condiciones de flujo rápido. Se utilizará una
descripción basada en la mecánica estadística y en la teoría cinética y se emplearán
técnicas analíticas, numéricas y de simulación en ordenador.Universidad de Extremadura (España)Santos Reyes, Andrés (Universidad de Extremadura)Garzó Puertos, Vicente (Universidad de Extremadura)2007text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=1348(Tesis) ISBN 978-84-7723-788-4 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000009452019-05-1111Aportaciones a la mejora del algoritmo del test de Fisher en tablas 2xc: Una extensión a tablas rxcMartín Ciudad, NatividadSe ha elaborado un nuevo método para el cálculo de la Moda de una Distribución
Hipergeométrica Multivariante (MHD), o equivalentemente, para el cálculo de la tabla
de contingencia 2xc de máxima probabilidad con marginales fijados, bajo
independencia de filas y columnas.
Se ha conseguido relacionar las probabilidades extremas (esencialmente máximas)
de las MHD condicionadas de una MHD.
El nuevo método y las nuevas relaciones permiten introducir modificaciones en
los algoritmos de red para el test exacto de Fisher en tablas 2xc que al aumentar su
rapidez posibilitan una mayor utilización de métodos exactos.
El trabajo se completa con una extensión de las metodologías desarrolladas a rxc.Universidad de Extremadura (España)Requena Guerrero, Francisco (Universidad de Extremadura)1999text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=1357(Tesis) ISBN 978-84-7723-785-3 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000009482020-12-2211Aplicaciones analíticas de métodos basados en luminiscencia molecular en combinación con metodologías dinámicasJiménez Girón, Ana MaríaEn esta Memoria de Investigación se han desarrollado una serie de métodos de determinación analítica utilizando, como técnica de detección, la luminiscencia molecular (fluorescencia y quimioluminiscencia) en combinación con metodologías dinámicas. Asimismo, se han utilizado distintas estrategias instrumentales (análisis en flujo, fluorescencia fotoinducida) y quimiométricas (métodos de calibración multivariante de primer, segundo y tercer orden). Los métodos se han aplicado a muestras acuosas, fármacos y muestras biológicas (orina y suero).Universidad de Extremadura (España)Muñoz de la Peña, Arsenio (Universidad de Extremadura)Durán Martín-Merás, Isabel (Universidad de Extremadura)2007text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=1387(Tesis) ISBN 978-84-7723-791-4 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000009492020-12-2211Compuestos de coordinación de iones de metales de transición con ligandos heterocíclicos dadores de S,NLozano Vila, Ana MaríaHere we have studied the synthesis and characterization of organic ligands with
thiazoline and thiazine derivatives and their coordination ability with several metallic
ions (Co2+, Cu2+, Zn2+, Cd2+). The compounds have been characterized through
elemental analysis, IR, UV-Vis-NIR diffuse reflectance, EPR, magnetic susceptibility,
mass spectroscopy, X-ray single-crystal and powder diffractometry. Besides, we studied
the antimicrobial activity and phagocytic functíon in humans neutrophils treated with
complexs and ligands aislated.Se ha estudiado la síntesis y caracterización de ligandos orgánicos derivados de
tiazolina y tiazina, así como su capacidad coordinante con diversos iones metálicos
(Co2+, Cu2+, Zn2+, Cd2+). La caracterización de los distintos complejos se realizó
mediante diversas técnicas como el análisis elemental, espectroscopia IR,
espectroscopia electrónica, EPR, magnetismo, espectrometría de masas, difracción de
rayos X de monocristal y de polvo. Además, se procedió al estudio biológico de la
actividad antimicrobiana y la capacidad fagocítica de neutrófilos humanos.Universidad de Extremadura (España)Barros García, Fernando José (Universidad de Extremadura)Bernalte García, Álvaro (Universidad de Extremadura)2006text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=1390(Tesis) ISBN 978-84-7723-795-2 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000009522020-12-2211Tratamientos combinados físico-químicos y de oxidación para la depuración de aguas residuales de la industria corcheraSánchez Lavado, FranciscoIndustria corchera
Aguas residualesIn this project of Ph. D. is the study of the combination of different treatments
for the reduction of the character pollution and for the purification of industrial
wastewaters. The considerer treatments to be studied include physico-chemical
processes and oxidation processes. The wastewaters to study are the residues of cork
industries.En esta tesis se ha estudiado la combinación de diferentes tratamientos para la
reducción del carácter contaminante y para la depuración de aguas residuales
industriales. Dentro de los tratamientos utilizados, se encuentran los procesos físicoquímicos
y de oxidación. Las aguas residuales utilizadas son aguas residuales de la
industria corchera.Universidad de Extremadura (España)Beltrán de Heredia Alonso, Jesús José (Universidad de Extremadura)González Montero, Teresa (Universidad de Extremadura)2007text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=1486(Tesis) ISBN 978-84-7723-817-1 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000009852019-05-1111Relaciones entre la estructura de un álgebra de Lie y el retículo de sus idealesBenito Clavijo, María del Pilaralgebra de Liereticulo de idealesalgebras no asociativasnonassociative rings and algebrasLie algebraslatticesThe lattice of ideals of a Lie algebra is closely related with the structure of the algebra. In the first chapter, some classes of Lie algebras are selected. It is studied if their lattices of ideals can determinate their algebraic structures. In the second chapter, two classes of lattices are studied: the complemented lattices and the lattices such their elements are in line. We characterize the Lie algebras of complemented lattice of ideals. As a consequence, it is obtained the reticular determination of the reductive Lie algebras. Finally, we characterize the supersolvable Lie algebras whose ideals are in line.El retículo de ideales de un álgebra de Lie está estrechamente relacionado con la estructura del álgebra. En el primer capítulo, se eligen clases de álgebras de Lie y se estudia hasta qué punto están determinadas por su retículo de ideales. En el segundo capítulo, se estudian dos tipos concretos de retículos: los complementados y los lineales. Se consigue clasificar las álgebras de Lie con retículo de ideales complementado. Como consecuencia de esto se obtiene la determinación reticular de las álgebras de Lie reductivas. También han sido clasificadas las álgebras de Lie superresolubles con retículo lineal.Universidad de Zaragoza (España)Varea Agudo, Vicente Ramón (Universidad de Zaragoza)1989text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=1366spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000009862019-05-1111Algebras de composiciónPérez Izquierdo, José MaríaALGEBRAS NO ASOCIATIVASCAMPOS ANILLOS Y ALGEBRASALGEBRAMATEMATICASUN ALGEBRA DE COMPOSICION A ES UN ALGEBRA CON UNA FORMA CUADRATICA N (X) ESTRICTAMENTE NO DEGENERADA DE TAL MODO QUE N (XY)=N (X) N (Y) PARA TODO X,Y.LAS ALGEBRAS DE COMPOSICION CON UNIDAD HAN SIDO LARGAMENTE ESTUDIADAS Y RESULTAN SER: EL CUERPO BASE F, UNA EXTENSION CUADRATICA SEPARABLE, F F, UN ALGEBRA DE CUATERNIOS GENERALIZADA O UN ALGEBRA DE CAYLEY-DICKSON GENERALIZADA.EL ESTUDIO DE IDENTIDADES EN ALGEBRAS DE COMPOSICION SIN UNIDAD PARTE DE LOS TRABAJOS DEL PROFESOR OKUBO EN 1981. EN ELLOS SE CLASIFICAN LAS ALGEBRAS DE COMPOSICION CON FORMA BILINEAL ASOCIATIVA (F (XY,Z)=F(X,YZ)). ESENCIALMENTE APARECEN LAS ALGEBRAS PARAHURWITZ Y LAS DE PSEUDOOCTONIONES. SOBRE CUERPOS DE CARACTERISTICA 3 EL ESTUDIO ES ENORMEMENTE COMPLICADO. EN LA MEMORIA PROPONEMOS UNA NUEVA DEFINICION DE ALGEBRA DE PSEUDOOCTONIONES, CON LA CUAL EXTENDEMOS Y UNIFICAMOS LOS RESULTADOS DE OKUBO. OTRA IDENTIDAD HABITUAL EN ALGEBRA ES LA LEY FLEXIBLE: X(YX)=(XY)X. EL PROFESOR OKUBO PROBO QUE LAS ALGEBRAS DE COMPOSICION FLEXIBLES DE DIMENSION FINITA SON LAS QUE POSEEN UNIDAD, LAS PARAHURWITZ Y LAS DE OKUBO. LA IDENTIDAD X(XX)=(XX)X GENERALIZADA A LA LEY FLEXIBLE. EN LA MEMORIA PROBAMOS QUE TODA ALGEBRA DE COMPOSICION DE DIMENSION FINITA QUE SATISFAGA LA IDENTIDAD (XX)X=X(XX) ES FLEXIBLE. TAMBIEN SE CLASIFICAN LAS ALGEBRAS DE COMPOSICION DE GRADO 2 (I.E. AQUELLAS EN QUE TODO ELEMENTO GENERA UNA SUBALGEBRA DE DIMENSION MENOR O IGUAL QUE 2. LAS DERIVACIONES DE UN ALGEBRA PUEDEN ENTENDERSE COMO UNA MEDIDA DEL GRADO DE SIMETRIA DEL ALGEBRA. EL ESTUDIO DEL ALGEBRA DE DERIVACIONES PARA ALGEBRAS DE DIVISION REALES DE DIMENSION FINITA FUE LLEVADO A CABO POR BENKART Y OSBORN EN 1981. LAS ALGEBRAS DE COMPOSICION PRESENTAN NOTABLES SEMEJANZAS CON ESTAS ALGEBRAS. POR EJEMPLO, LAS UNICAS DIMENSIONES FINITAS QUE PUEDEN DARSE SON 1,2,4 U 8. EN LOS CAPITULOS 4 Y 5 NOS OCUPAMOS DEL ESTUDIO DEL ALGEBRA DE DERIVACIONES DE LAS ALGEBRAS DE COMPOSICION DE DIMENSION FINITA SOBRE CUERPOS ALGEBRAICAMENTE CERRADOS DE CARACTERISTICA 5. LAS PARTES SEMISIMPLES QUE APARECEN SON G2, S1(3) Y S1(2). TAMBIEN SE PRUEBA QUE, EN GENERAL, TALES ALGEBRAS DE DERIVACIONES SE PUEDEN SUMERGIR COMO DERIVACIONES DE ALGEBRAS CONOCIDAS. NUEVOS EJEMPLOS DE ALGEBRAS DE DIVISION REALES SON MOSTRADOS.Universidad de Zaragoza (España)Elduque Palomo, Alberto Carlos (Universidad de Zaragoza)1996text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=1369spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000009872019-05-1111Dimensión en álgebra constructivaEspañol González, LuisLa memoria inicia una teoría constructiva de la dimensión de Krull de anillos. Al prescindir del tercio excluso y del axioma de elección hay que reformular la noción de espectro primo de un anillo y de espectro constructible. Siguiendo los trabajos de Joyal se estudian las nociones de cero (características de ideale primos) el espectro primo (retículo con noción de cero universal) y espectronooleano (Álgebra de Boole libre sobre el espectro primo). Se define y caracteriza la dimensión de un retículo a través de la dualidad (presentación finita) y de argumentos de limites inductivos filtrantes caso general). Tomando el retículo espectro primo se caracterizan los anillos de dimensión cero y se prueba que DIMK(X)=1 si K es un cuerpo.Universidad de Zaragoza (España)Viviente Mateu, José Luis (Universidad de Zaragoza)1978text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=1402spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000009882019-05-1111Un ejemplo de teoría de homotopia en los grupos abelianosHernández Paricio, Luis JavierGrupo abelianogrupos de homotopíasucesión de homotopíacofibraciónfibraciónanillo conmutativo con unidadabelian grouphomotopy grouphomotopy sequencecofibrationfibrationcommutative unitary ringFor a commutative unitary ring R, we have developed a new homotopy theory in the category of abelian groups. The homotopy category of this theory has the following property: if an abelian group A admits the structrure of an R-module, then A has the homotopy type of the zero abelian group. As a consequence of this fact, this theory is a useful tool to analyze the obstruction of an abelian group to be an R-module.
This work contains a detailed study of the analogues of homotopy groups and the construction of homotopy sequences associated to a homomorphism of abelian groups. We have also analyzed the theories associated to
some particular rings, for example, for the ring of rational numbers, Q, we have the following version of the Whitehead theorem: An abelian group A has the structure of a Q-module ( A is contractible) if and only if A has trivial homotopy groups.Para un anillo conmutativo con unidad R, en la categoría de los grupos abelianos hemos desarrollado una nueva teoría de homotopía. La categoría de homotopía de esta teoría tiene la siguiente propiedad: Si un grupo abeliano A admite la estructura de R-módulo, entonces A tiene el tipo de homotopía del grupo abeliano nulo. Como consequencia de este hecho, esta teoría aporta una nueva técnica para analizar la obstrucción que un grupo abeliano presenta a admitir una estructura de R-módulo.
Esta memoría contiene un detallado estudio de los análogos de los grupos de homotopía para este contexto y la construcción de sucesiones homotópicas asociadas a un homomorfismo de grupos abelianos. También se han analizado las teorías asociadas a algunos anillos, por ejemplo, para el anillo de los racionales, Q, se tiene la siguiente versión del teorema de Whitehead: Un grupo abeliano A tiene la estructura de Q-módulo (A es contractible) si y sólo si A tiene sus grupos de homotopía triviales.Universidad de Zaragoza (España)Viviente Mateu, José Luis (Universidad de Zaragoza)1980text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=1499spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000012112019-05-1111Complejos metal-carbeno de Fischer nitrogenados: Mecanismos fotoquímicos y propiedades fotofísicasLópez Sola, Susanacomplejo imino carbeno de Fischerfotoquímicafotofísicacompuesto insaturados1-pirrolinasindenos2H-pirrolesfotociclaciónmetátesisN-ciclopropiliminasFischer imine carbene complexphotochemistryphotophysicsunsaturated compounds1-pyrrolinesindenes2H-pyrrolesphotocyclizationmetathesisN-cyclopropyliminesEsta memoria se centra en el comportamiento de complejos iminocarbeno de Fischer frente a la luz. Se plantearon como objetivos los estudios de: la estereoselectividad en reacciones con alquenos para formar 1-pirrolinas, la influencia de los sustituyentes en la fotorreactividad y las propiedades fotofísicas de los complejos iminocarbeno. Se emplean complejos de cromo en el estudio de reactividad y complejos de cromo y wolframio en el análisis de propiedades fotofísicas.
En el Capítulo 3 se describen la síntesis y las estructuras de rayos X de complejos alcoxicarbeno e iminocarbeno empleados, así como las irradiaciones llevadas a cabo.
Se estudia la estereoselectividad de la formación de 1-pirrolinas a partir de la irradiación de iminocarbenos de Fischer y alquenos introduciendo auxiliares quirales. La reacción transcurre a través de N-ciclopropiliminas intermedias que sufren una transposición fotoquímica. Además, pueden racemizar e isomerizar fotoquímicamente limitando la estereoselectividad del proceso global. Se consigue cierta diastereoselectividad cuando el auxiliar quiral se conserva en todo el proceso.
A continuación se realizan modificaciones de sustituyentes en las irradiaciones de iminocarbenos con alquenos y alquinos. Por un lado, la fotólisis del etoxi iminocarbeno 10, que conduce a heterociclos de cinco eslabones sin incorporación de CO, sugiere que el grupo imino dirige la reactividad inhibiendo la inserción de CO. Por otro lado, varias irradiaciones en presencia de alquinos apoyan la propuesta mecanística de los tres caminos de reacción encontrados que conducen a 2H-pirroles, indenos y azadendralenos.
También se realizan irradiaciones de iminocarbenos con otro tipo de sustancias insaturadas.
Además, se presenta la síntesis de un nuevo carbeno por adición de un radical nitrogenado, generado a partir de O-aciloxima de la benzofenona vía fotoquímica, a un alquinil metoxicarbeno.
El Capítulo 4 está dedicado a la fotofísica de los complejos. Se compara la forma de los espectros de absorción teóricos (TD-DFT) del alcoxicarbeno 4 y del iminocarbeno 11 con los espectros UV-visible. Se mide la luminiscencia de varios complejos alcoxi e iminocarbeno de Cr y W. Por último, se detecta por LFP una especie excitada triplete procedente del iminocarbeno 11, tanto por medida directa como por desactivación del triplete de la xantona.This work is centered on the behavior of Fischer imine carbene complexes towards light. The following objectives of study were planned: the stereoselectivity in reactions with alkenes to form 1-pyrrolines, the influence of substituents in the photoreactivity and the phophysical properties of imine carbene complexes. Chromium complexes are employed in the study of reactivity and chromium and tungsten complexes in the analysis of photophysical properties.
In Chapter 3, the synthesis, X-Ray structures and irradiations of alkoxy- and imine carbene complexes are described.
The stereoselectivity of the formation of 1-pyrrolines from the irradiation of Fischer imine carbene complexes and alkenes is studied through the introduction of chiral auxiliars. The reaction proceeds through intermediate N-cyclopropylimines that suffer photochemical rearrangement. Moreover, they can racemize and isomerize photochemically limiting the stereoselectivity of the global process. Certain grade of diastereoselectivity can be achieved when the chiral auxiliar is conserved along the process.
Next, modifications of substituents in the irradiations of imine carbenes with alkenes and alkynes are carried out. On the one hand, the photolysis of the ethoxy imine carbene 10, which leads to five member heterocycles without CO insertion, indicates that the imine group determines the reactivity and inhibits the insertion. On the other hand, several irradiations in the presence of alkynes support the mechanistic proposal for the three types of products formed in the reactions: 2H-pyrroles, indenes and azadendralenes. Furthermore, irradiations of imine carbene complexes with other unsaturated compounds are carried out.
In addition, the synthesis of a new carbene complex by nitrogen radical addition to an alkynyl methoxycarbene is reported. The radical is generated by photolysis of the O-acyloxime benzophenone.
Chapter 4 deals with the photophysics of the complexes. The shapes of the theoretical absorption spectra (TD-DFT) of alkoxycarbene 4 and iminecarbene 11 are compared with the UV-vis spectra bands. The luminescence of several Cr and W alkoxy and imine carbene complexes is measured. Finally, triplet excited specie generated from the imine carbene 11 is detected, both by direct detection and by quenching of the xanthone triplet.Universidad de La Rioja (España)Campos García, Pedro José (Universidad de La Rioja)Rodríguez Barranco, Miguel Angel (Universidad de La Rioja)2007text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=13744spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000012122020-12-1811Combinatorial Koszul Homology: computations and ApplicationsSáenz de Cabezón Irigaray, Eduardohomología de Koszulálgebra conmutativa combinatoriaideales monomialesnúmeros de Bettianálisis algebráico de la fiabilidad de sistemasteoría formal de sistemas diferencialesKoszul homologycombinatorial commutative algebramonomial idealsBetti numbersalgebraic analysis of system reliabilityformal theory of differential systemsWith a particular focus on explicit computations and applications of the Koszul homology and Betti numbers of monomial ideals, the main goals od this thesis are the following:
Analyze the Koszul homology of monomial ideals and apply it to describe the structure of monomial ideals. Describe algorithms to perform efficient computations of the homological invariants of monomial ideals. Apply the theory and computations on monomial ideals to problems inside and outside mathematics.
The thesis introduces as a main tool Mayer-Vietoris trees of monomial ideals.Esta tesis está centrada en cálculos explícitos y aplicaciones de la homología de Koszul y los números de Betti de ideales monomiales. Con este interés presente, los objetivos principales son:
- Analizar la homología de Koszul de ideales monomiales y aplicarla a la descripción de la estructura de dichos ideales.
- Describir algoritmos para realizar cálculos eficaces de los invariantes homológicos de ideales de monomios, en particular en números de Betti, resoluciones libres, homología de Koszul y serie de Hilbert.
- Aplicar la teoría de ideales monomiales a problemas dentro y fuera de las matemáticas, haciendo uso, en particular, de los invariantes homológicos de estos ideales.Universidad de La Rioja (España)Hernández Paricio, Luis Javier (Universidad de La Rioja)Seiler, Werner M. (Universität Mannheim)2008text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=13745engLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000012562020-12-2211Auxiliares quirales derivados de carbohidratos: Nuevas aplicacionesCarrasco Romero, EstherCarbohydrates and their derivatives have focused much attention in recent years
as a source of chirality for the synthesis of chiral drugs and natural products, because of
their variety, cheapness and synthetical affordability.
In this context, this PhD Thesis describes new methodologies based on carbohydrate
derivatives as chiral auxiliaries in reactions of interest because of the biological and/or
synthetical importance of their products. We have studied the use of acyclic derivatives
of glycals as well as butane-2,3-diacetals of glyceraldehyde as chiral auxiliaries in
Pauson-Khand and Staudinger reactions, along with the synthesis of cyanohydrins, processes
where the use of carbohydrates as chiral auxiliaries has been scarcely explored. Thus, the
featured results constitute original solutions and a new concept of the use of carbohydrates in
the aforementioned areas, describing a wide range of new enantiomerically pure compounds of
potential interest.Los carbohidratos y derivados han atraído considerablemente la atención en los
últimos años como fuente de quiralidad en la síntesis de fármacos quirales y productos
naturales, debido a su variedad y asequibilidad económica y sintética.
En este contexto, en esta Tesis Doctoral se estudia el uso de derivados acíclicos de
glicales y butano-2,3-diacetales de gliceraldehído como auxiliares quirales en
reacciones de interés por la importancia de sus productos desde el punto de vista
biológico y/o sintético, como son las reacciones de Pauson-Khand y Staudinger, y la
síntesis de cianhidrinas. Así, para estos procesos, en los que el uso de carbohidratos
como auxiliares quirales había sido escasamente explorado, se proponen nuevas
metodologías para el control de la quiralidad basadas en nuevos sintones quirales
fácilmente accesibles. Los resultados que se presentan constituyen soluciones originales
y un nuevo concepto del uso de carbohidratos en las áreas tratadas, describiéndose una
gran variedad de compuestos nuevos enantioméricamente puros de potencial interés.Universidad de Extremadura (España)Areces Bravo, María Pilar (Universidad de Extremadura)2008text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=18410(Tesis) ISBN 978-84-7723-832-4 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000012612019-05-1211Estudio experimental de la dinámica de puentes líquidosFerrera Llera, ConradoSe ha desarrollado un procedimiento experimental para el estudio de la
deformación dinámica de la entrefase de un puente líquido sujeto a distintas
perturbaciones y se ha aplicado a puentes isotermos y no isotermos. Los resultados
correspondientes a puentes isotermos se han comparado con éxito con las predicciones
teóricas dadas por las ecuaciones de Euler. Por otra parte, los resultados obtenidos en
puentes no isotermos coinciden con los alcanzados siguiendo otro procedimiento
experimentalAn experimental procedure has been developed to study the dynamic free surface
deformation of a liquid bridge subjected to different perturbations and it has been
applied to isothermal and non-isothermal briges. The results corresponding to the
isothermal liquid bridges have been successfully compared with the Euler equations
predictions. On the other hand, the results obtained in non-isothermal liquid bridges
coincide with the ones reached following a different experimental procedure.Universidad de Extremadura (España)Cabezas Martín, María Guadalupe (Universidad de Extremadura)2008text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=18499(Tesis) ISBN 978-84-7723-845-4 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000012632019-05-1211Utilización de señales fluorescentes para el análisis y caracterización de vinos: Mejora de la sensibilidad y selectividad mediante derivación fotoquímicaAirado Rodríguez, DiegoMuch of the work described in this report focuses on resveratrol, a phytoalexine
which is naturally present in wine. In recent years, this compound has aroused a great
interest in society, due to its implications on human health, highlighting its antioxidant,
anti-inflammatory and anticancer activities, besides being one of the compounds
responsible for the so-called "French Paradox". Absorbent and fluorescent
characterization of resveratrol and its 3-glycoside (PIC), its primary present in wines,
has been carried out. The first spectrofluorimetric methods for the determination of
resveratrol and piceid in wine, prior UV-irradiation of samples, are described in this
memory. Chromatographic methods have been also developed, whose main
advantages over the previously proposed ones, are the simplicity, because of the
isocratic elution in a relatively short time, and its sensitivity, thanks to the
photochemical derivatization. That stage has been successfully carried out in pre- and
post-column configuration.
Also, voltammetric techniques have been used for the first time for the
determination of resveratrol in wine samples.
Moreover, the possibilities of front-face fluorescence spectroscopic signals of
wine are investigated, with the aim of using them as fingerprints of these samples, and
identifying their main fluorescent components. It is intended to improve the
interpretation of the rather complex fluorescence spectra of wine samples, as well as
contribute to demonstrate the potential of this sort of signals for discriminating
purposes.Gran parte del trabajo descrito en esta memoria se centra en el resveratrol, una
fitoalexina que se presenta como un componente natural en los vinos. Este compuesto
ha despertado en los últimos años un gran interés en la sociedad, dadas sus
implicaciones en la salud humana, destacando sus actividades antioxidante,
antiinflamatoria y anticancerígena, siendo además uno de los compuestos
responsables de la denominada �Paradoja Francesa�. En este trabajo se ha llevado a
cabo la caracterización absorbente y luminiscente del resveratrol y su 3-glucósido
(piceido), su principal derivado en vinos. Se han desarrollado y validado los primeros
métodos espectrofluorimétricos, previa irradiación de las muestras, para su
determinación en muestras de vino. También se han desarrollado para su análisis,
métodos cromatográficos, cuyas principales ventajas con respecto a los anteriormente
propuestos, son su sencillez, ya que la elución se lleva a cabo isocráticamente, en un
tiempo relativamente pequeño, y su sensibilidad, gracias a la derivatización
fotoquímica, etapa que se ha llevado a cabo con éxito en modo pre- y post-columna.
También se ha puesto a punto el primer método voltamperométrico para la
determinación de resveratrol en muestras de vino.
Por otra parte, se han estudiado las señales de fluorescencia total, obtenidas en
modo front-face, proporcionadas por muestras de vino, sin tratamiento previo de las
mismas. La aplicación de quimiometría sobre este tipo de señales, permite comprobar
su potencialidad para la clasificación de vinos, atendiendo a variables tales como el
origen y el tipo de uva, así como para asegurar la pertenencia de estas muestras a
una denominación de origen, lo que supone una herramienta fundamental para la
detección del fraude y el control de calidad de este producto.Universidad de Extremadura (España)Galeano Díaz, María Teresa (Universidad de Extremadura)Durán Martín-Merás, Isabel (Universidad de Extremadura)2008text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=18504(Tesis) ISBN 978-84-7723-8492 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000012642019-05-1211Contribución al estudio teórico de la influencia del disolvente sobre transiciones electrónicas y estados excitados en disolución empleando el método ASEP/MDMuñoz Losa, AuroraThe ASEP/MD method (Averaged Solvent Electrostatic Potential from Molecular
Dynamics) was extended to the study of photochemical properties of systems in condesed
phase. Methods to calculate free energy differences related with electronic transitions and
crossing points between potential energy surfaces in condensed phase were developed.Se amplio el método ASEP/MD (Averaged Solvent Electrostatic Potential from
Molecular Dinamics) para permitir el estudio de propiedades histoquímicas de sistemas en
fase condensada. Se desarrollaron métodos para el cálculo de diferencias de energía libre
asociadas a transiciones electrónicas y de puntos de cruce entre superficies de energía
potencial en disolución.Universidad de Extremadura (España)Olivares del Valle, Francisco Javier (Universidad de Extremadura)Aguilar Espinosa, Miguel Ángel (Universidad de Extremadura)2006text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=18505(Tesis) ISBN 978-84-7723-847-8 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000012772020-12-221116Marco de trabajo para el desarrollo de arquitecturas software orientado a aspectosNavasa Martínez, AmparoThe thesis goal is to present a model for developing complex software systems, from a software architectural point of view. For applying the proposed software model a methodology, an architectural description language and a software tool have been developed. These help to software engineer to achieve this task.El objeto de la tesis es presentar un modelo de desarrollo de sistemas software complejos, desde el punto de vista de la arquitectura del software. Para la aplicación del modelo software propuesto se ha desarrollado una metodología de trabajo, un lenguaje de descripción de arquitecturas y una herramienta que ayudan al ingeniero de software a llevar a cabo esta tarea.Universidad de Extremadura (España)Murillo Rodríguez, Juan Manuel (Universidad de Extremadura)2008text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=18529(Tesis) ISBN 978-84-7723-876-8 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000013012019-05-1411Coordinación de servicios Web: de las aplicaciones a los modelos formalesMata Sotés, Eloy JavierServicio WebCoordinaciónMétodos formalesWeb ServicesCoordinationFormal methodsThe goal of the thesis was the application of formal methods in software engineering in order to increase the reliability of real software systems. In particular, a Web Coordination Service has been analyzed. This service is a component in several working distributed systems in the context of Location Based Services. The coordination service is based on JavaSpaces (an implementation of the Linda coordination model) and provides a set of services to communicate and synchronize heterogeneous applications distributed over the Internet.
Given a real-life system, a formal model was been obtained in order to study its properties and prove that the pattern-matching process implemented in the coordination service complies with the semantics rules of Linda. Moreover, the service enables other more complex matching processes. Then, the Linda model has been extended with operations where multiple tuples are involved. These new operations supply some transactional capabilities to the coordination model. Finally, a "semi-formal" analysis of a RETE-based algorithm for the multiple reading operation was performed.El objetivo de la tesis ha sido la aplicación de métodos formales en ingeniería del software con el fin de incrementar la fiabilidad de sistemas de software reales. En particular, se ha analizado un Servicio de Coordinación Web que forma parte de varias aplicaciones distribuidas, actualmente en explotación, en el contexto de los Servicios Basados en la Localización. El servicio de coordinación está construido sobre JavaSpaces (un implementación del modelo de coordinación Linda) y proporciona servicios para comunicar y sincronizar aplicaciones heterogéneas distribuidas en Internet.
Partiendo del sistema real, se ha obtenido un modelo formal con el fin de estudiar sus propiedades y se ha demostrado que el proceso de correspondencia implementado en el servicio respeta la semántica de Linda, además de posibilitar otros emparejamientos más complejos. Después se ha extendido el modelo Linda definiendo nuevas operaciones que involucran a varias tuplas y que lo dotan de capacidades transaccionales. Finalmente se ha realizado un análisis "semi-formal" de un algoritmo basado en RETE para la operación de lectura múltiple.Universidad de La Rioja (España)Rubio García, Julio (Universidad de La Rioja)Bañares Bañares, José Angel (Universidad de Zaragoza)2009text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=18607spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000013632019-05-1411Beta-o-glicosilación de péptidos que incorporan aminoácidos no naturalesFernández Tejada, Albertoaminoácidospéptidosglicosilaciónglicopéptidosanálisis conformacionaldinámicas molecularesespectroscopía de Resonancia Magnética Nuclearamino acidspeptidesglycosylationglycopeptidesconformation analysismolecular dynamicsNuclear Magnetic Resonance spectroscopyFirstly, in this Doctoral Thesis, the synthesis and conformational analysis in aqueous solution of different alpha-methyl-alpha-amino acid diamides, derived from serine (Ser), threonine (Thr), beta-hydroxyciclobutane-alpha-amino acids and their corresponding model beta-O-glycopeptides, are reported. From this study, it can be concluded that the incorporation of non-natural amino acids allows us to modulate as desired the conformational space of the model glycopeptides. The different conformations exhibited by these molecules could be a useful tool to obtain systems with conformational preferences "à la carte".
With the intention of expanding our novel small systems, we have synthesized larger glycopeptides similar to the previous ones. Their conformational analysis shows that the elongation of the backbone does not drastically affect the conformational preferences of these glycopeptides. Moreover, the synthesis of the first glycopeptide with a non natural amino acid at the underlying residue has been achieved. It is worth noting that the beta-O-glycosylation has a remarkable and completely different effect on the backbone of the peptides derived from natural and non-natural amino acids, respectively.
To go one step further, the synthesis of a glycopeptide incorporating the consensus sequence for O-glucose modification is reported. In addition, we have synthesized a novel glycopeptide and its corresponding peptide, in which the underlying serine residue has been replaced by the non-natural amino acid alpha-methylserine.
Finally, despite the importance of beta-O-GlcNAc glycosylation in fundamental biological processes, sparse structural information is known about beta-O-GlcNAc-Ser/Thr motifs. For this reason, we report the synthesis and conformational analysis of the simplest model glycopeptides derived from Ser and Thr glycosylated with beta-O-GlcNAc, as well as of the non-natural analogues incorporating alpha-methylserine and alfa-methylthreonine. The results demonstrate a distinct behavior of the glycosidic linkage (alternate conformations for the serine derivatives and eclipsed ones for the Thr-derived glycopeptides) allowing the carbohydrate moiety to adopt a completely different orientation. As a consequence, water pockets at key sites are responsible for modulating sugar-peptide interactions in these beta-O-GlcNAc glycopeptides. It is likely that these solvent pockets have important biological implications, providing the required presentation of the GlcNAc moieties to interact with their biological receptors.En esta Tesis Doctoral se aborda, en primer lugar, la síntesis y el estudio estructural en disolución acuosa de varias diamidas de alfa-metil-alfa-aminoácidos (péptidos modelo) derivados de Ser (serina), Thr (treonina) y beta-hidroxiciclobutan-alfa-aminoácidos, así como de sus correspondientes beta-O-glicopéptidos modelo. De este trabajo puede concluirse que, con la incorporación de aminoácidos no naturales, es posible modular a conveniencia el espacio conformacional de los glicopéptidos modelo, pudiendo obtenerse sistemas con preferencias conformacionales "a la carta".
Con la intención de expandir estos novedosos sistemas pequeños, se han sintetizado glicopéptidos de mayor tamaño similares a los anteriores. Su análisis revela que el elongamiento de la cadena peptídica no afecta significativamente a las conformaciones observadas en los derivados más sencillos. Así, se ha realizado la síntesis del primer glicopéptido en el que el carbohidrato está directamente unido a un aminoácido no natural. Cabe destacar que el efecto de la beta-O-glicosilación sobre estos péptidos es importante y completamente distinto según incorporen aminoácidos naturales o no naturales.
Dando un paso más, se ha sintetizado una secuencia glicopeptídica que aparece en biomoléculas de interés, donde el aminoácido Ser está glicosilado con beta-O-glucosa. Además, se ha sustituido esta Ser por su ánalogo cuaternario (alfa-metilserina) sintetizándose un nuevo glicopéptido no natural.
Finalmente, dada la importancia biológica de la beta-O-glicosilación con GlcNAc -ya que está relacionada con la diabetes o el Alzheimer-, junto con la poca información estructural existente sobre ella, se ha llevado a cabo la síntesis y el análisis conformacional de los glicopéptidos modelo naturales de beta-O-GlcNAc (con Ser y Thr), así como de los no naturales que incorporan alfa-metilserina y alfa-metiltreonina. Los resultados revelan un comportamiento totalmente diferente del enlace glicosídico, con conformaciones alternadas para los derivados de serina y eclipsadas para los de treonina. Como consecuencia de esta diferencia existe una orientación relativa completamente distinta entre el resto carbohidrato y peptídico. Este hecho es responsable de la existencia de moléculas de agua puente en sitios clave que podrían tener importantes implicaciones biológicas, proporcionando el modo de presentación requerido del residuo de GlcNAc para interaccionar con sus receptores biológicos.Universidad de La Rioja (España)Peregrina García, Jesús Manuel (Universidad de La Rioja)Corzana López, Francisco (Universidad de La Rioja)2009text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=18702spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000018952019-05-1511Acotaciones con pesos de operadores relacionados con las series de Fourier-BesselRoncal Gómez, Luzun breve resumen de cada uno de los capítulos de esta memoria.
1. El sistema de Fourier-Bessel.
En el primer capítulo de la memoria describimos el sistema de Fourier-Bessel multidimensional. Aunque los resultados principales se centran en una generalización del caso radial, presentamos la familia completa de funciones. Este sistema ortonormal está constituido por las autofunciones del operador de Laplace sobre la bola unidad d-dimensional, con d mayor o igual que 2. A continuación, tratamos diversos aspectos de los operadores suma parcial respecto de este sistema. Para ello, presentamos varios resultados conocidos para las sumas parciales asociadas a la serie de Fourier-Bessel multidimensional, tanto en el caso general, como en el caso radial.
2. Convergencia con pesos de las medias de Bochner-Riesz para las series de Fourier-Bessel.
El Capítulo 2 está dedicado al estudio de las medias de Bochner-Riesz de las series de Fourier-Bessel. En primer lugar, definimos dichas medias y mostramos el resultado de acotación con pesos relacionado con ellas. Este resultado se basa en una estimación puntual apropiada para el núcleo de las medias.
Como corolario, obtenemos que las condiciones impuestas sobre nuestros pesos son necesarias cuando estos pesos son potenciales. A partir de aquí deducimos otros resultados, como la convergencia en L^p y la acotación de otros operadores relacionados con las medias de Bochner-Riesz, como son el semigrupo del calor, el semigrupo de Poisson y las integrales fraccionarias.
De la acotación puntual para el núcleo de las medias de Bochner-Riesz obtenemos también desigualdades de tipo débil para p=1 y acotaciones para el supremo de las medias de Bochner-Riesz.
3. g_k-funciones de Littlewood-Paley-Stein para las series de Fourier-Bessel
En el último capítulo de la memoria definimos y estudiamos, para k mayor o igual que 1, las g_k-funciones relacionadas con el semigrupo de Poisson de las series de Fourier-Bessel. Probamos que estos operadores son operadores de Calderón-Zygmund cuyo espacio asociado es de tipo homogéneo, por lo tanto, sus propiedades funcionales se derivan de la teoría general. Para ello, necesitamos demostrar una serie de resultados técnicos muy precisos, que utilizaremos para probar condiciones que aseguran que el núcleo asociado a los operadores de las g_k-funciones es un núcleo estándar en el espacio de Banach adecuado.Universidad de La Rioja (España)Ciaurri Ramírez, Óscar (Universidad de La Rioja)2009text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=18786spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000021492019-05-211116O método de Equação Integral com Quadratura Gaussiana para otimizar os parâmetros do gráfico de controle multivariado de Somas AcumuladasAlve, Custodio da CunhaOptimización de parámetrosEcuación integralMétodos numéricosgráfico de control multivariante sumas acumuladasOptimization of parametersIntegral equationNumerical methodsMultivariate cumulative sum control chartThe fast growth of data technologies acquisition and the use of computers have increased the interest in techniques of statistical emergent control, such as applied multivariate control charts for monitoring processes that involve the simultaneous control of the quality characteristics or process variables correlated. In this work the method of Integral Equation with Gaussian Quadrature to optimize the main parameters ARL, k and h of the multivariate cumulative sum control chart (MCUSUM) is proposed. This method involves the derivation of an analytical integral equation, whose numerical resolution way Gaussian Quadrature allows the user to obtain the approximate solution of these parameters using a computer program developed from this method. Furthermore, from this methodology, a systematic approach to design a statistical chart of MCUSUM optimal control based on these parameters, which minimizes the average cost of operation, is also proposed. This, guides the user to decide what size to change the vector of means is important to detect, and taking this as a base, selecting those parameters MCUSUM great chart that address statistical issues such as minimizing the number of false alarms and maximizing the ability of detection of real changes. The results of this study reveal the method of Integral Equation proposed as an excellent alternative to optimize the parameters of the chart MCUSUM to be a more versatile procedure that provides better results for the value of ARL with higher speed of calculation compared with the method of simulations and the relative simplicity of implementation in a computer programEl rápido crecimiento de las tecnologías para la adquisición de datos y el uso de ordenadores han aumentado el interés en las técnicas de control estadístico emergentes, como los gráficos de control aplicados a multivariante procesos de monitoreo que involucran el control simultáneo de las características de variables de calidad o el proceso correlacionados. En este trabajo se propone Ecuación integral método de Gauss con cuadratura para optimizar las principales parámetros ARL, k e h gráfico de control multivariante de sumas acumulativas (MCUSUM). Este método consiste en la derivación analítica de una ecuación integral, cuyo a través de la resolución de cuadratura gaussiana numérica permite al usuario obtener la solución aproximar esos parámetros mediante un programa informático desarrollado de este método. Por otra parte, también se propone, a partir de esta metodología, una enfoque sistemático para diseñar un gráfico de control estadístico MCUSUM óptima basada en estos parámetros, lo que minimiza el coste medio de las operaciones. Esto, guía al usuario a decidir qué tamaño para cambiar el vector de los promedios es realmente importante detectar y tomar esto como base, seleccione los parámetros óptimos gráfico MCUSUM sobre temas estadísticos, como minimizar el número de falsas alarmas y la maximización de la capacidad de detectar cambios reales. El resultados de este estudio revelan que el método propuesto la ecuación integral como una excelente alternativa para la optimización de la gráfica por MCUSUM establecer un procedimiento más versátil que ofrece mejores resultados para el valor de ARL más rápido método de cálculo en comparación con las simulaciones y lo relativo simplicidad de la aplicación en un programa de ordenador.O rápido crescimento das tecnologias de aquisição de dados e a utilização de computadores têm incrementado o interesse pelas técnicas de controle estatístico emergentes, tais como os gráficos de controle multivariados aplicados no monitoramento de processos que envolvem o controle simultâneo de características da qualidade ou variáveis de processo correlacionadas. Neste trabalho propõe-se o método de Equação Integral com Quadratura Gaussiana para otimizar os principais parâmetros ARL, k e h do gráfico de controle multivariado de Somas Acumuladas (MCUSUM). Este método envolve a derivação analítica de uma equação integral, cuja resolução numérica via Quadratura Gaussiana possibilita ao usuário obter a solução aproximada desses parâmetros utilizando um programa computacional desenvolvido a partir deste método. Além disso, propõe-se também, a partir desta metodologia, uma aproximação sistemática de projetar estatisticamente um gráfico de controle MCUSUM ótimo baseado nestes parâmetros, que minimize o custo médio de operação. Isso, orienta o usuário a decidir que tamanho de mudança do vetor de médias é realmente importante detectar, e tendo isto como base, selecionar aqueles parâmetros ótimos do gráfico MCUSUM que contemplem aspectos estatísticos como a minimização do número de falsos alarmes e a maximização da capacidade de detecção de mudanças reais. Os resultados obtidos deste trabalho revelam o método de Equação Integral proposto como uma excelente alternativa para otimizar os parâmetros do gráfico MCUSUM por ser um procedimento mais versátil que fornece melhores resultados para o valor de ARL com maior rapidez de cálculo comparado com o método de simulações e a relativa simplicidade de implementação em um programa computacional.Universidade Federal de Santa Catarina (Brasil)Samohyl, Robert Wayne (Universidade Federal de Santa Catarina)2009text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=20854porLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000021522016-05-2811Nuevas aportaciones analíticas de la espectrometría de absorción molecular en fase de gas.Cabredo Pinillos, SusanaEl trabajo consta de varias partes con la base común de la determinación de analitos capaces de generar volátiles, hidruros covalentes o compuestos de azufre, y su determinación mediante espectrometría de absorción molecular, hay que resaltar varios aspectos de este trabajo; la determinación simultanea de varios analitos aprovechando las posibilidades que brinda la técnica de análisis; la generación novedosa de SCO(g) a partir de SCN; la mejora de la sensibilidad de la determinación haciendo uso de dos posibles alternativas: el empleo de la espectrometría de lente térmica o la retención y concentración de los gases generados en n2 liquido; y por ultimo, queda abierta una linea de investigación totalmente novedosa como es el acoplamiento cromatografía de gases-espectrometría de absorción molecular.Universidad de La Rioja (España)Galbán Bernal, Javier (Universidad de Zaragoza)Sanz Asensio, Jesús (Universidad de La Rioja)1994text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=7spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000021592019-07-1711Reactividad fotoquímica de iminocarbenos de Fischer: Aplicaciones sintéticas, estudio mecanístico y cálculos teóricosSampedro Ruiz, DiegoEn esta Memoria se ha descrito un nuevo método para la preparación de sistemas heterocíclicos de cinco miembros mediante una reacción fotoquímica entre iminocarbenos de Fischer y diversos compuestos insaturados, de forma simple y en buenos rendimientos. Asímismo, se ha estudiado el mecanismo por el
que se lleva a cabo esta transformación incluyendo estudios fotoquímicos y teóricos.
En el primer Capítulo se presentan los antecedentes biliográficos más destacados sobre los que se basa este trabajo.
En el capítulo segundo se describen los resultados experimentales obtenidos en la irradiación de iminocarbenos, que permite la formación de derivados de 1-pirrolina y 2H-pirrol, además de otros tipos de compuestos nitrogenados.
El tercer capítulo trata sobre el mecanismo por el que se llevan a cabo estas reacciones. Se presenta una propuesta que justifica los resultados
obtenidos, incluyendo la regio y estereoquímica de las reacciones.
El estudio fotoquímico de los iminocarbenos de Fischer se presenta en el Capítulo cuarto. Se han realizado estudios de desactivación y sensibilización, medidas de tiempos de vida, fluorescencia, constantes de desactivación y rendimiento cuántico.
Finalmente, en el capítulo quinto se describen los cálculos teóricos realizados sobre estas reacciones, que incluyen cálculos de estructuras y energías de distintos carbenos y el estudio de los primeros pasos de la reacción fotoquímica entre iminocarbenos y alquinos.Universidad de La Rioja (España)Campos García, Pedro José (Universidad de La Rioja)Rodríguez Barranco, Miguel Angel (Universidad de La Rioja)2001text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=50(Tesis) ISBN 84-689-0630-4 spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000022072019-05-1911Compuestos hetero- y homo-polinucleares de metales de los grupos 6 y 11 con ligandos polidentados fósforo dadoresOlmos Pérez, María ElenaEl trabajo recogido en esta memoria esta dedicado a la preparación de complejos heteropolinucleares de oro y metales del grupo 6 y compuestos homopolinucleares de oro, con ligandos polifosfina o metanuro actuando como puente entre los diferentes centros metálicos así, se han sintetizado fosfino complejos dinucleares de cromo, molibdeno o wolframio(0) y oro(i) del tipo (m(co)4( ) )n+ (n= 0,1), haciendo uso del ligando tridentado tris(difenilfosfino) metano. El protón metinico que contiene esta fosfina puede ser extraído por reacción acetilacetonato derivados, lo que da lugar a la síntesis de matanuro compuestos di- o tri-nucleares ( ) el uso del ligando 1,1,1-tris(difenilfosfinometilen) etano ha llevado a la preparación de derivados di- o tri-nucleares de molibdeno o wolframio y oro(i) u oro(iii) de los tipos ( ) (n= 1,3) o ( ). Si bien esta fosfina no presenta protones extraíbles, el compuesto ( ) es capaz de actuar como desprotonante frente a complejos metálicos de bis- o tris- (difenilfosfino)metano, dando lugar a nuevos fosfinometanuro compuestos se han sintetizado también derivados mono-, di- o tri- nucleares de oro(i) y oro(iii) que contienen la trifosfina 1,1,1- tris(difenilfosfinometilen)-etano en diversos modos de coordinación ( ) y en los que los centros de oro(i) presentan un entorno lineal o tricoordinado el ligando vinilidenbis(difenilfosfina) ha sido empleado para la preparación de compuestos de oro(i) y/o oro(iii), resultando especialmente interesante la reactividad del derivado ( ) frente a nucleofilos, que ha resultado ser un método sencillo e innovador para la síntesis de metanuro complejos, produciéndose la unión de la fosfina al centro de oro(iii) como quelato y la adición del nucleofilo al carbono c beta del doble enlace.Universidad de Zaragoza (España)Laguna Castrillo, Antonio (Universidad de Zaragoza)1995text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=20789spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000022242016-05-2811Metanuro complejos polinucleares de oro: derivados con acetilacetonato como precursores para su síntesisLópez de Luzuriaga Fernández, José MaríaEl presente trabajo esta dedicado a la preparación de metanuros polinucleares de oro, que ha sido llevada a cabo a partir de acetilacetonato complejos de este metal. El estudio se ha dividido en tres apartados: el primero esta dedicado a la preparación y reactividad de metanuro complejos diauraciclicos que presentan un anillo de ocho átomos, obtenidos a partir de tris(difenilfosfino)metano y bis(difenilfosfino)metano. Se han aislado complejos di-, tetra- y hexa-nucleares, como el derivado (ph3pau)2c(ph2paupph2)2c(aupph3)2 (clo4)2, cuya estructura ha sido determinada por difracción de rayos x, y en la que el ligando bis(difenilfosfino)metanodiuro actúa como dador de ocho electrones y puente entre cuatro átomos de oro. El segundo se refiere a la preparación de complejos monoauracíclicos con un anillo de cuatro átomos, con las mismas fosfinas que en el apartado anterior. De este tipo se han preparado complejos mono-, di- y penta-nucleares. Se ha determinado, entre otras, la estructura cristalina del derivado au(c6f5)2 (pph2)2c(aupph3)2 clo4, en el que el ligando (pph2)2c2- actúa de nuevo como dador de ocho electrones, pero puente entre tres centros metálicos. El tercero y ultimo apartado se centra en la síntesis de metanuro complejos no cíclicos, como el heptanuclear au(c6f5)3 pph2c(aupph3)2pph2 2au clo4 o el metanodiuro trinuclear nbu4 au(c6f5)3(pph2chpph2) 2au , cuya estructura cristalina se ha determinado por difracción de rayos x y constituye el único metanuro complejo aniónico libre descrito en la literatura hasta la fecha. Así mismo, se ha preparado el complejo ppn au(c6f5)3(pph2chpph2)au(c6f5) , que no puede ser aislado como solido, pero a partir del cual, en disolución, se pueden obtener otros complejos trinucleares.Universidad de La Rioja (España)Laguna Castrillo, Antonio (Universidad de Zaragoza)Fernández Garbayo, Eduardo Jacinto (Universidad de La Rioja)1994text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=9spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000022262019-05-2111Hem y Vem de mezclas de 1,2-/1,3-Dicloropropano con disolventes no polaresBaños Arribas, IreneUniversidad de Zaragoza (España)Valero Palomero, José Manuel (Universidad de Zaragoza)Gracia Torrecilla, Mariano (Universidad de Zaragoza)1989text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=20852spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000022962020-04-1711161719Hacia un nuevo modelo de valoración de intangiblesÁlvarez Villanueva, Cristinaestrategia empresarialcomunicaciónvaloración modelosactivos intangiblesiIntangible assetsbusiness strategycomunication measurement modelsLa present tesi doctoral s'emmarca en l'àmbit dels actius intangibles i es centra en la seua valoració i mesura, en advertir una necessitat latent de documentació clara i extensa al respecte. A diferència de la resta de dissertacions en l'àrea, hom ha pretès allunyar-se del necessari però abundant anàlisi sobre l'actiu intangible per execl·lència -la marca-, per a fer-lo extensible a la resta d'ells.
És un treball completament innovador sobre els mètodes de valoració d'aquestos actius, on s'analitza no solament com poden ser valorats, si no també es realitza una recopilació i catalogació de tots els mètodes de valoració d'intangibles existents. Amb acò, es pretén oferir d'una banda un manual didàctic sobre els actius intangibles, fàcil i útil per a poder treballar amb ells. I d'una altra, una guia única que permeta a l'empresa triar un model de valoració adequat a les seues necessitats. El gran problema dels actius intangibles és la mancança d'informació sobre aquest tema i la gran dispersió de l'existent. Així, aquesta tesi s'erigeix com un material únic per a qualsevol que treballe o investigue sobre aquestos actius.
Amb aquest propòsit es realitza un anàlisi dels mateixos des d'una perspectiva multidisciplinària, que és un dels objectius perseguits durant la investigació i que, malgrat complicar-la, la dota d'uns resultats més plens. Es presenta d'aquesta manera la matèria d'estudi des dels primes econòmic, comptable, d'estratègia i de comunicació. S'estudia la seua definició, classificació, importància en la presa de decisions estratègiques i el seu tractament comptable.
Aquesta visió polièdrica es traspassa de la mateixa manera al moll de la investigació i a una de les facetes més importants d'aquestos elements: els mètodes de valoració d'actius intangibles. Es trata d'un estudi detallat a bastament, que analitza i compara les principals metodologies de mesura, i que persegueix saltar les barreres que imposen la falta de normalització i consens en àmbits tals com la definició o la classificació. Prèviament es realitza un profund anàlisi de l'univers de models, on s'ha compilat i catalogat la gran majoria dels mètodes de valoració existents.
Mitjançant una metodologia eminentment modular, es van enllaçant les conclusions de cada capítol fins al final de la investigació. S'ha optat per un major nombre d'ells, basats tots en l'estructura "introducció-desenvolupament-conclusions". Però on cadascun gira entorn d'una idea central, de manera que supose una fàcil lectura, flexibilitat i comprensió.
S'obté d'aquesta forma un material únic de referència on trobar tota la informació relativa a la valoració dels actius intangibles, classificada, organitzada i detallada, d'ús pràctic i senzill per a qualsevol empresa. Amb noves definicions i propostes, persegueix ser la base de futurs "manuals" que amplien o destrien en major mesura el versat en el present.The present thesis is all part of the intangible assets field and focuses on their valuation and measurement, noticing a latent need of clear and comprehensive documentation about them. Unlike the rest of dissertations in the area, the present one has tried to get away from the necessary but plenty of analysis on the most known intangible asset - the brand -, to extend it to the rest of them.
It is a completely innovative scientific work on methods of valuation of these assets, which discusses not only how they can be valued, but also performs a collection and cataloguing of all intangible valuation methods available. On the one hand it aims to provide a didactic manual on intangible assets, useful and easy to work with. And on the other hand, it offers a unique guide to the enterprises for choosing the most suitable valuation method for their needs. The biggest problem of intangible assets is the lack of information about them and the wide dispersion of the existing one. Thus, this thesis sets itself up as a useful tool for anyone who would be working or researching on these assets.
For this purpose, the study is done by a multidisciplinary perspective, which is one of the ultimate aims and, in spite of the fact that the study becomes more complicated using different points of view, it gives more complete results. The subject to study is presented from the economic, accounting, strategy and communication perspectives. It is studied its definition, classification, importance in making strategic decisions and its accounting treatment.
This multifaceted vision is transferred in the same way to the bulk of the research and to one of the most important features of these elements: the methods of valuating intangible assets. This is a very detailed research, which analyzes and compares the main measurement models and which aims cross the barriers imposed by the lack of standardization and consensus in areas such as the definition or the classification. Previously, a deep study of the universe of models is done, where the vast majority of existing valuation methods has been compiled and classified.
Through an essentially modular methodology, all the conclusions are being linked from each chapter to the end of the investigation. It has been written a greater number of them, all based on the structure of "introduction-development-conclusion" but where each of them are revolving around a main idea. Therefore, it supposes an easy read and increases flexibility and understanding.
This produces a unique reference material where the reader could find all the information concerning the intangible assets measurement, classified, organized and detailed, with practical use and easy for any company. With new definitions and proposals, this thesis seeks to be the basis for futures handbooks which will extend of further discern what versed in this.La presente tesis doctoral se enmarca en el ámbito de los activos intangibles y se centra en su valoración y medición, al advertir una necesidad latente de documentación clara y extensa al respecto. A diferencia del resto de disertaciones en el ámbito, ha pretendido alejarse del necesario pero abundante análisis sobre el activo intangible por excelencia -la marca-, para hacerlo extensible al resto de ellos.
Es un trabajo completamente innovador acerca de los métodos de valoración de estos activos, donde se analiza no sólo cómo pueden ser valorados, si no también se realiza una recopilación y catalogación de todos los métodos de valoración de intangibles existentes. Con esto, se pretende ofrecer por un lado un manual didáctico sobre los activos intangibles, fácil y útil para poder trabajar con ellos. Y por otro, una guía única que permita a la empresa elegir un método de valoración adecuado a sus necesidades. El gran problema de los activos intangibles es la falta de información al respecto y la gran dispersión de la existente. Así, esta tesis se erige como un material útil para cualquiera que trabaje o investigue sobre estos activos.
Con este propósito se realiza un estudio de los mismos desde una perspectiva multidisciplinar, que es uno de los objetivos perseguidos durante la investigación y que, a pesar de complicarla, la dota de unos resultados más plenos. Se presenta así la materia de estudio desde los prismas económico, contable, de estrategia y de comunicación. Se estudia su definición, clasificación, importancia en la toma de decisiones estratégicas y su tratamiento contable.
Dicha visión poliédrica se traspasa del mismo modo al grueso de la investigación y a una de las facetas más importantes de estos elementos: los métodos de valoración de activos intangibles. Se trata de un estudio hartamente detallado, que analiza y compara las principales metodologías de mesura, y que persigue saltar las barreras que imponen la falta de normalización y consenso en ámbitos tales como la definición o la clasificación. Previamente se realiza un profundo estudio del universo de modelos, donde se ha compilado y catalogado la gran mayoría de los métodos de valoración existentes.
A través de una metodología eminentemente modular, se van enlazando las conclusiones de cada capítulo hasta el final de la investigación. Se ha optado por un mayor número de ellos, basados todos en la estructura "introducción-desarrollo-conclusiones". Pero donde cada uno gira en torno a una idea central, de modo que suponga una fácil lectura, flexibilidad y comprensión.
Se obtiene así un material único de referencia donde encontrar toda la información relativa a la valoración de los activos intangibles, clasificada, organizada y detallada, de uso práctico y sencillo para cualquier empresa. Con nuevas definiciones y propuestas, persigue ser la base de futuros "manuales" que amplíen o disciernan en mayor medida lo versado en el presente.Universitat Jaume I (España)López Lita, Rafael (Universitat Jaume I)2010text (thesis)application/pdf(Tesis) ISBN 978-84-693-8921-8 https://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=21905spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000026032019-05-2511Gestión mecanizada del conocimiento matemático en topología algebraicaHeras Vicente, JónathanTopología algebráicacálculo simbólicodemostradores automatizadosAlgebraic topologyComputer Algebra systemsTheorem ProversThe work presented in this thesis tries to particularize Mathematical Knowledge Management to Algebraic Topology.
Mathematical Knowledge Management is a branch of Computer Science whose main goal consists in developing integral assistants for Mathematics including computation, deduction and powerful user interfaces able to make the daily work of mathematical researchers easier. Our application context is Algebraic Topology using the Kenzo system, a Common Lisp program devoted to Algebraic Topology developed by Francis Sergeraert, as an instrumental tool.
We can split the work presented in this thesis into three main parts which coincide with the main goals of Mathematical Knowledge Management.
Our first task has consisted in developing a system called fKenzo, an acronym of friendly Kenzo. This system not only provides a friendly graphical user interface to interact with the Kenzo system but also guides the interaction of the user with the. Moreover, fKenzo allows one to integrate other symbolic computation systems (such as GAP) and theorem prover tools (for instance, ACL2) by means of a plugin system.
The second part of the thesis is focussed on increasing the computational capabilities of the Kenzo system. Three new Kenzo modules have been developed which in turn extend the fKenzo system. The first one allows us to study the pushout of simplicial sets, an important construction in Algebraic Topology. The second one implements the simplicial complex notion (a generalization of the graph notion to higher dimensions). The last module allows us to analyse properties of 2D and 3D images by means of the Kenzo system thanks to the computation of the homology groups associated with the image.
Finally, since the Kenzo system has obtained some results not confirmed nor refuted by any other means, we are interested in increasing the reliability of the Kenzo system by means of Theorem Proving tools. Namely, in our work we have used the ACL2 Theorem Prover. ACL2 allows us to prove properties of programs implemented in Common Lisp, as in the Kenzo case. Then, in our work we have focussed on the certification of the correctness of some important fragments of the Kenzo system.Esta tesis presenta una particularización de la Gestión del Conocimiento Matemático al caso de la Topología Algebraica.
La Gestión del Conocimiento Matemático es una rama de las Ciencias de la Computación cuyo principal objetivo consiste en desarrollar asistentes para las matemáticas que incorporen cálculo, deducción e interfaces de usuario potentes que puedan mejorar el trabajo cotidiano de los investigadores en Matemáticas. Nuestra área de aplicación particular es la Topología Algebraica utilizando el sistema Kenzo como herramienta fundamental. Kenzo es un programa Common Lisp para la Topología Algebraica que fue desarollado por Francis Sergeraert.
Podemos dividir en tres grandes bloques el trabajo presentado en la tesis que coinciden con los grandes objetivos de la Gestión del Conocimiento Matemático.
Nuestra primera labor ha consistido en el desarrollo de un sistema llamado fKenzo, del inglés friendly Kenzo. Dicho sistema no sólo proporciona una intefaz de usuario agradable y cómoda para utilizar el sistema Kenzo, sino que también guía al usuario en la interacción con el sistema. El sistema fKenzo permite también la integración de otros sistemas de cálculo simbólico (como GAP) y demostradores de teoremas (por ejemplo, ACL2) mediante un sistema de módulos.
La segunda parte de la tesis se centra en incrementar las capacidades computacionales del sistema Kenzo. Se han desarrollado tres nuevos módulos para Kenzo. El primero de los módulos permite estudiar el pushout de conjuntos simpliciales, una construcción en Topología Algebraica. El segundo implementa la noción de complejo simplicial. El último módulo permite estudiar propiedades de imágenes 2D y 3D gracias al cálculo de los grupos de homología asociados con las imágenes.
Por último, debido a que el sistema Kenzo ha obtenido resultados que no han sido ni confirmados ni refutados por ningún otro medio queremos incrementar la confianza en la fiabilidad del sistema Kenzo mediante el uso de demostradores de teoremas. En concreto, hemos utilizado el demostrador de teoremas ACL2. ACL2 permite demostrar propiedades sobre sistemas implementados en el lenguaje Common Lisp, como es el caso de Kenzo. En nuestro trabajo nos hemos centrado en la certificación de la corrección de algunos fragmentos importantes del sistema Kenzo.Universidad de La Rioja (España)Pascual Martínez-Losa, María Vico (Universidad de La Rioja)Rubio García, Julio (Universidad de La Rioja)2011text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=22488engLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000028992019-05-2811El Lenguaje CLP(H/E): Una Aproximación basada en Restricciones a la Integración de la Programación Lógica y FuncionalAlpuente Frasnedo, MaríaProgramación Lógico-Funcional
Estrechamiento
Programación con Restricciones
Semántica de Lenguajes de Programación
Integración de ParadigmasFunctional-Logic Programming
Narrowing
Constraint Solving
Programming Language Semantics
Integration of Programming ParadigmsOne of the most challenging problems in Computational Logic is the integration of two of the most popular families of declarative languages: logical languages and equational languages. A relevant approach to address this problem is based on considering an equational logic program (P, E) as a positive logic program P that is augmented by a Horn equational theory E. The advantage of this approach is that, since the equational theory E is also a set of defined Horn clauses, the program (P, E) fulfills the well-known property of model intersection, and thus generates an smallest equational congruence on the Herbrand universe associated with the program. On the interpretation domain, that is, the quotient of the Herbrand universe module this congruence, the equational logic program admits a minimal model semantics and a fixpoint semantics as well. Thus, the main semantic properties of traditional logic programs are preserved in the more general, integrated, logic-equational programming paradigm. Specifically, it maintains the existence of a canonical computation domain on which you can define several formal semantics that are not only simple and elegant but also do coincide.
On the other hand, the pure logic programming paradigm has recently been generalized to a broader context of Constraint Logic Programming (CLP). CLP is a general framework, a generic scheme for the introduction of constraints in logic programming. Each instance CLP(C) of the scheme is a programming language that is obtained by specifying a computing structure C. The CLP scheme ensures that the semantic properties of conventional logic programs are inherited by any language that can be formalized as an instance of the schema. The main argument discussed in this thesis is that, in the context of CLP, it is possible to formalize the desired integration between logic programming and equational programming by a suitable treatment of the equality relation. The thesis defines an instance of the CLP scheme that is specialized in solving equations in an equational Horn theory E. The computer structure is given just by the smallest partition H/E induced by E on the Herbrand universe H for the program. The equality = is the only predicate symbol for constraints, that is interpreted as semantic equality in this domain. The proposed language, CLP (H/E), combines the logic programming paradigm with (conditional) equations and Constraint programming. The advantage of this new integration approach is that, since the language is defined as an instance of the CLP(C) scheme, all the semantic properties mentioned above are automatically inherited within it. Furthermore, an efficient procedure for solving constraints in the structure H/E can be easily incorporated into a general CLP system and cooperate with other constraint solving algorithms.Uno de los problemas que, en los últimos años, han atraído con más fuerza el interés de los investigadores en el campo de la Programación Lógica es el de la integración de dos de las familias más prometedoras de lenguajes declarativos: los lenguajes lógicos y los ecuacionales. Este problema ha sido afrontado con técnicas y planteamientos muy distintos. Una de las aproximaciones de mayor relevancia define un programa lógico - ecuacional (P,E) como un programa lógico positivo P (cláusulas de Horn definidas) aumentado con una teoría ecuacional de Horn E. La ventaja de esta aproximación es que, dado que la teoría ecuacional también es un conjunto de cláusulas de Horn definidas, se cumple la conocida propiedad de intersección de modelos y, así, la teoría ecuacional genera una relación de congruencia menor o más fina sobre el universo de Herbrand asociado al programa. Tomando como dominio de interpretación el cociente del universo de Herbrand módulo esta congruencia, el programa lógico extendido con la teoría ecuacional admite una semántica de modelo mínimo y una semántica por menor punto fijo. De esta forma, las principales propiedades semánticas de los programas lógicos tradicionales se preservan en un contexto más general de programación lógico - ecuacional. Concretamente, se mantiene la existencia de un dominio de computación canónico sobre el que es posible definir varias semánticas formales que no sólo son simples y elegantes sino que, además, coinciden: semántica operacional, semántica por teoría de modelos y semántica por punto fijo. Por otro lado, el paradigma de programación lógica pura ha sido generalizado recientemente a un contexto más general de programación lógica con restricciones (Constraint Logic Programming, CLP). CLP es un marco general, un esquema genérico para la introducción de restricciones en programación lógica. Cada instancia CLP(c) del esquema es un lenguaje de programación que surge especificando una estructura c de computación. El esquema CLP garantiza que las propiedades semánticas de los programas lógicos convencionales son heredadas por cualquier lenguaje que pueda formalizarse como una instancia del esquema. Además, existen modelos, correspondientes a diferentes comportamientos observables de los programas lógicos, que han sido desarrollados para el esquema y que se parametrizan también para cada una de sus instancias.
El principal argumento discutido en esta tesis es que en el marco de CLP es posible formalizar la deseada integración entre programación lógica y ecuacional, admitiendo la definición de funciones y proporcionando un tratamiento adecuado de la relación de igualdad. La tesis define una instancia del esquema CLP especializada en resolver ecuaciones bajo una teoría ecuacional de Horn E. La estructura de computación viene dada justamente por la menor partición H/E inducida por E sobre el universo de Herbrand H para el programa. = es el único símbolo de predicado para las restricciones, interpretado como igualdad semántica en el dominio. El lenguaje propuesto, CLP(H/E), aúna el estilo de programación lógica basado en cláusulas Horn, el paradigma basado en ecuaciones (condicionales) y la programación con restricciones. La ventaja de esta nueva aproximación a la integración es que, ya que el lenguaje se define como una instancia del esquema, todas las propiedades semánticas mencionadas anteriormente son heredadas automáticamente por él. Además, si se desarrolla un procedimiento eficiente para resolver restricciones en la estructura H/E, éste puede ser incorporado fácilmente a un sistema CLP general y cooperar con otros algoritmos de resolución de restricciones.Universitat Politècnica de València (España)Levi, Giorgio (Università di Pisa)Ramos Salavert, Isidro (Universitat Politècnica de València)1991text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=24220spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000032402019-05-3111Problemas de valor inicial en la construcción de sucesiones mayorizantes para el método de Newton en espacios de BanachGonzález Sánchez, Danielecuaciones funcionalesecuaciones integralesmétodos iterativosfunctional equationsintegral equationsiterative methodsEs bien conocido que la resolución de ecuaciones no lineales de la forma F(x) = 0, donde F es un operador no lineal definido entre espacios de Banach, es un problema habitual en las ciencias e ingenierías.
Habitualmente se buscan aproximaciones numéricas de las raíces de la ecuación anterior, puesto que encontrar raíces exactas suele ser difícil. Para aproximar una raíz de la ecuación anterior se utilizan habitualmente métodos iterativos, de entre los que destaca el método de Newton por su sencillez, fácil aplicación y eficiencia.
El primer resultado de convergencia semilocal para el método de Newton en espacios de Banach fue dado por Kantorovich. En esta memoria se analiza la convergencia semilocal del método de Newton en espacios de Banach y cuyo principal objetivo es darle una mayor generalidad al problema de aproximar las raíces de una ecuación no lineal mediante el método de Newton, de manera que se pueda extender la aplicabilidad de este método a situaciones en las que la teoría clásica de Kantorovich no la puede garantizar. Para ello, se utiliza el conocido principio de la mayorante, que se basa en la construcción de sucesiones reales mayorizantes, y que, bajo nuevas condiciones de convergencia semilocal de tipo Kantorovich, permite generalizar las condiciones clásicas de Kantorovich. Aquí juega un papel importante la construcción ad hoc de sucesiones mayorizantes a partir de la resolución de problemas de valor inicial.
Se ilustra todo lo anterior con diferentes tipos de ecuaciones no lineales, destacando las ecuaciones integrales de tipo Hammerstein mixto y la ecuación de Bratu, que tienen su origen en diversos problemas del mundo real, tal y como se pone de manifiesto a largo de la Memoria.It is well known that solving nonlinear equations of the form F(x)=0, where F is a nonlinear operator defined between Banach spaces, is a common problem in science and engineering.
Usually numerical approximations of the roots of the previous equation are looking for, since finding exact roots is often difficult. To approximate a root of the previous equation is commonly used iterative methods, among which Newton's method is important for its simplicity, easy implementation and efficiency.
The first result of semilocal convergence for Newton's method in Banach spaces was given by Kantorovich. In this dissertation it is analyze the semilocal convergence of Newton's method in Banach spaces, whose principal aim is to give greater generality to the problem of approximating the roots of a nonlinear equation by Newton's method, so that it can extend the applicability of this method to situations where the classical theory of Kantorovich cannot. To do this, we use the majorant principle, based on the construction of majorizing sequences, and, under new semilocal convergence conditions of Kantorovich-type, that allows us to generalize the classical conditions of Kantorovich. This plays an important role in the ad hoc construction of majorizing sequences from solving initial value problems.
We illustrate the above with different types of nonlinear equations, highlighting the Hammerstein integral equations of mixed type and Bratu's equation, which have their origin in various real-world problems, such as it is evidenced in this dissertation.Universidad de La Rioja (España)Ezquerro Fernández, José Antonio (Universidad de La Rioja)2012text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=24837spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000034872019-06-0211Contribución al estudio del razonamiento ordinario y la computación con palabrasGarcía Honrado, ItziarLógica fuzzyrazonamiento ordinarioconjeturasoperador de consecuenciascomputación con palabraspredicadosfuzzy logicordinary reasoningconjecturesoperator of consequencescomputing with wordspredicatesEl trabajo es una contribución al desarrollo de los modelos de Conjeturas, Hipótesis y Consecuencias (Modelos CHC), como encargados de formalizar el razonamiento ordinario o de sentido común. La mayor aportación de este trabajo es la introducción de la posibilidad de manejar la imprecisión típica del lenguaje de los Modelos CHC. Aunque el trabajo es de tipo matemático, todo se plantea bajo un número mínimo de hipótesis para no introducir condiciones que puedan restringir su aplicación.
El primer artículo recogido en este trabajo trata con el problema del significado de las palabras, por lo que puede ser enmarcado en el emergente campo de la Computación con Palabras. Fundamentalmente, trata de analizar qué propiedad intrínseca a un predicado P o al colectivo originado por él, se requiere para obtener una representación matemática a través de una función definida sobre el universo de discurso, donde se aplica el predicado, con imagen en una escala conveniente. Esto permite definir el grado en que un objeto del universo de discurso, x, es P en el lenguaje. El artículo se centra en el estudio de distintas escalas, explicando la aparición de los conjuntos fuzzy, conjuntos evaluados sobre intervalos, conjuntos intuicionistas,
y los conjuntos fuzzy de tipo 2.
Continuando con el problema del significado, se analiza una nueva interpretación de los principios aristotélicos de No-Contradicción y Tercero-Excluido basándose en el concepto de auto-contradicción. El propósito fundamental del segundo artículo recogido en este trabajo, es la caracterización de la verificación de estos principios en el intervalo unidad. Esto permite extender el estudio al caso de los conjuntos fuzzy dotados de álgebras funcionalmente expresables muy generales.
En el tercer artículo, se definen los Modelos CHC sobre un conjunto preordenado. Por lo tanto, el modelo puede aplicarse al caso de los conjuntos fuzzy dotados del orden puntual, permitiendo el estudio del razonamiento conjetural sobre información tanto precisa, como imprecisa. En este caso, el modelo parte de una estructura de consecuencias dada por un operador de consecuencias en sentido de Tarski y una familia de subconjuntos que permiten controlar de distintas formas la consistencia de las premisas y las consecuencias, no admitiendo ninguna premisa falsa, o ninguna auto-contradictoria, o ningún par de premisas contradictorias,... A partir de dicha estructura de consecuencias se definen las conjeturas, hipótesis, especulaciones y refutaciones.
Finalmente, en el último artículo englobado en este trabajo, se buscan Modelos CHC no definidos a partir de una estructura de consecuencias. Se construye el conjunto de conjeturas dependiendo de las distintas interpretaciones de no ser inconsistente con la información aportada por el conjunto de premisas. Dentro del conjunto de conjeturas, se distinguen también las consecuencias, hipótesis y especulaciones.
Debe notarse que mientras las hipótesis y conjeturas son anti-monótonas, las especulaciones son propiamente no-monótonas, al no ser ni monótonas, ni anti-monótonas. Por ello, estos modelos abren una nueva posibilidad para el estudio del razonamiento no-monótonoThis work is a contribution to enlarge the Conjectures, Hypotheses and Consequences (CHC) models, which try to formalize commonsense reasoning. Its main contribution is to introduce in these models the possibility to use the imprecision typical of language.
The first paper collected in this work deals with the problem of the meaning of words, that can be framed in the field of Computing with Words. It mainly tries to analyze, which intrinsic properties of a predicate P and collectives originated by it, are required for obtaining a mathematical representation of it through a function, defined from the universe of discourse, where the predicate is stated, to a scale. That allows to compute the extent up to which x is P in language, for all x in the universe of discourse. The paper focuses on the design of scale used explaining the case of: the Zadeh's fuzzy sets, the interval-valued, the intuitionistic, and the type-2 fuzzy sets.
Continuing with the problem of meaning, it is analyzed a new interpretation of the Aristotelian principles of non-contradiction and excluded-middle based on the concept of self-contradiction. This is the aim of the second paper collected in the current work. It deals with the 'principles' verification in the case of the unit interval of the real line. Such verification is done in the unit interval for three different preorders, being the first one the restriction to usual orden on the real line to the unit interval, what allows to extend this study to characterize the case of fuzzy sets.
In the third paper of this work, CHC models are defined in a preordered set. So, the results obtained are applied to the case of fuzzy sets endowed with the usual pointwise ordering.
The model departs from a structure of consequence defined by an operator in the sense of Tarski, adding a family of subsets which controls the consistence of premises and consequences depending on different interpretations of non-inconsistency (not admitting any premise false, or self-contradictory, or any pair of premises contradictories,...). From them, the corresponding sets of conjectures, hypotheses, speculations and refutations are considered.
Finally, the last contribution of this work considers CHC models not coming from a consequence operator, the set of conjectures is built depending on different interpretation of being not-inconsistent with the information conveyed by the set of premises, and then consequences, hypotheses and speculations are obtainedUniversidad de León (España)Trillas, Enric (Universidad de León)Rodríguez de Soto, Adolfo (Universidad de León)2011text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=25540spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000035332019-06-0211Synthesis and applications of new biomimetic molecular switchesBlanco Lomas, MarinaEn esta tesis doctoral se desarrolla la síntesis, el estudio fotoquímico y las aplicaciones de dos nuevas familias de interruptores moleculares, las cuales se basan respectivamente en el cromóforo de la base de Schiff protonada del retinal (benziliden-pirrolinas) y el cromóforo de la proteína verde fluorescente (alquiliden-oxazolonas).
Tras una breve introducción (Capítulo 1), el análisis de los antecedentes bibliográficos (Capítulo 2) permite fijar unos objetivos a alcanzar (Capítulo 3). En el Capítulo 4, se describe la metodología sintética seguida para llevar a cabo la preparación de estos dos tipos de compuestos. Asímismo, se discuten los estudios realizados para caracterizar de forma completa estas estructuras. Finalmente, se resume brevemente la reactividad de estos compuestos frente a sales metálicas.
En el Capítulo 5 se trata el estudio llevado a cabo para caracterizar la fotoquímica y fotofísica de los interruptores moleculares sintetizados. De la misma manera, se analiza la eficiencia del proceso de isomerización fotoinducido que sufren estas dos familias de compuestos. Además, se comprueba la posibilidad de realizar la reacción de isomerización bajo condiciones de sensibilización. Finalmente, se contrastan los resultados experimentales con los de los cálculos teóricos.
Para terminar, en el Capítulo 6, se explican las aplicaciones prácticas de ambas familias de fotointerruptores. En el caso de los interruptores moleculares con estructura basada en la base de Schiff protonada del retinal se presenta la posibilidad de unión de estos compuestos a sistemas más complejos, como por ejemplo péptidos. Además, se realiza el estudio fotoquímico del interruptor una vez unido al péptido para comprobar la habilidad potencial de estos interruptores de fotocontrolar otras biomoléculas.Universidad de La Rioja (España)Campos García, Pedro José (Universidad de La Rioja)Sampedro Ruiz, Diego (Universidad de La Rioja)2012text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=25828engLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000035412019-06-0211Perhalofenilos funcionalizados como precursores de materiales heterometálicos con propiedades luminiscentesLasanta Cascante, TaniaLa Memoria presentada bajo el título "Perhalofenilos funcionalizados como precursores de materiales heterometálicos con propiedades luminiscentes" recoge el estudio de nuevos complejos homonucleares de oro(I) con ligandos perhalofenilo funcionalizados por grupos o átomos con distinta capacidad dadora, como yodo, bromo, difenilfosfina u otros arilos, y el posterior análisis de su reactividad frente a sales de plata(I), como perclorato o trifluoroacetato de plata. De esta manera, se han podido sintetizar y caracterizar nuevos derivados heteronucleares de oro(I) y plata(I) que presentan interacciones metalofílicas e interesantes propiedades óticas y estructurales. Además, se ha llevado a cabo un estudio experimental y teórico que ha permitido confirmar la naturaleza y propiedades de estas especies.Universidad de La Rioja (España)López de Luzuriaga Fernández, José María (Universidad de La Rioja)Olmos Pérez, María Elena (Universidad de La Rioja)2012text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=25836spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000035422019-06-0211La resonancia magnética nuclear como herramienta en el estudio y control del proceso de vinificaciónLópez Rituerto, EvaEn esta tesis doctoral se ha presentado la técnica de resonancia magnética nuclear (RMN) como una herramienta muy útil en el campo de la enología. A lo largo de este trabajo ha quedado plasmado el gran potencial que tiene la RMN en el estudio del vino, no sólo desde el punto de vista cualitativo y estructural sino también desde el punto de vista cuantitativo. Además, es una técnica no invasiva con la muestra y los tratamientos previos sobre la misma son muy rápidos y sencillos. El vino está formado por numerosos compuestos de origen orgánico que pueden ser estudiados a través de los espectros de RMN de protón y de carbono-13. En los diferentes capítulos de esta tesis se han estudiado ambos núcleos con el fin de obtener la mayor información posible de los procesos de vinificación.
Inicialmente, se puso a punto la metodología de RMN cuantitativa sobre muestras de vino mediante el seguimiento metabólico de las fermentaciones alcohólica y maloláctica. Dicha técnica fue validada y después utilizada para la cuantificación de numerosos compuestos a lo largo de la elaboración de dos vinos, uno joven y otro envejecido en barrica. También se utilizó dicha metodología para poner a punto las microfermentaciones alcohólicas a temperatura controlada y con toma de datos de forma continua en un tubo de RMN.
Por otro lado, los espectros de RMN de protón fueron utilizados junto a métodos quimiométricos de clasificación para estudiar y clasificar muestras de mosto y vino recogidas a lo largo de la D.O.Ca. Rioja. A través de esta metodología se pudo determinar que isopentanol e isobutanol se comportan como biomarcadores del origen del vino.
Finalmente, se puso a punto la metodología para el estudio metabólico de varios aminoácidos a lo largo de la fermentación alcohólica y maloláctica. Mediante la adición de aminoácidos marcados isotópicamente con carbono-13, se pudieron observar las transformaciones en sus alcoholes superiores y en sus aminas correspondientes, en función de las levaduras y bacterias lácticas empleadas.Universidad de La Rioja (España)Peregrina García, Jesús Manuel (Universidad de La Rioja)Busto Sancirián, Jesús Héctor (Universidad de La Rioja)2012text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=25837spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000035432019-06-0211Envolventes universales de álgebras de SabininMadariaga Merino, SaraEn este trabajo se estudian las álgebras de Sabinin: estructura, envolventes universales y representaciones. Entre los resultados probados se encuentran los siguientes:
-construcción de la envolvente universal de las álgebras de Malcev a través de la generalización del concepto de grupos y álgebras de Lie con trialdad al contexto de álgebras de Hopf.
-rigidez de la envolvente universal del álgebra de Malcev simple central 7-dimensional: toda deformación coasociativa es coconmutativa y no existen deformaciones no triviales coasociativas verificando la identidad de Moufang-Hopf.
-estudio de las identidades que definen la variedad de las álgebras tangentes a lazos monoasociativos, una variedad de álgebras de Sabinin que generaliza las álgebras de Lie, Malcev y Bol.
-extensión a característica arbitraria del resultado de Pojidaev que afirma que para n>=3 no existen álgebras de Leibniz n-arias conmutativas simples.
-introducción de una teoría de representación de biálgebras en términos de categorías usando la teoría de módulos para cuasigrupos y las equivalencias entre las categorías de lazos formales y álgebras de Sabinin.
-aplicación de la teoría anterior al caso de lazos de Moufang y álgebras de Malcev y generalización de dicha teoría para obtener nuevos ejemplos de módulos.
-cálculo de una fórmula de tipo Weyl para la dimensión de los módulos para sistemas triples de Lie simples y clasificación de los módulos de dimensión 1 para dichos sistemas.Universidad de La Rioja (España)Benkart, Georgia (University of Wisconsin)Pérez Izquierdo, José María (Universidad de La Rioja)2012text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=25838spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000035442019-06-0211Apertura de sulfamidatos cíclicos con nucleófilos nitrogenadosMata Martínez, LaraEsta tesis doctoral se centra en el estudio de la reacción de apertura de sulfamidatos cíclicos derivados de alfa-metilisoserina frente a nucleófilos nitrogenados, ampliando así los trabajos previos realizados en nuestro grupo sobre estos sulfamidatos cíclicos con nucleófilos oxigenados y azufrados.
En primer lugar se abordó el estudio de reactividad del sulfamidato derivado de alfa-metilisoserina frente a diferentes aminas, observándose distinta reactividad según la basicidad de las mismas. Se optimizó la reacción de apertura nucleófila para arilaminas primarias y alfa-aminoésteres. Posteriormente, se continuó este estudio frente a diferentes aminas aromáticas, como imidazoles y pirazol, obteniendo los productos de apertura del sulfamidato con buenos rendimientos. Por último, se completó el estudio utilizando como nucleófilos diversas piridinas y N-alquilimidazoles, llegando a los correspondientes productos de apertura con excelentes rendimientos. Se ha demostrado que la reacción de apertura nucleófila del sulfamidato transcurre con total inversión de configuración del centro cuaternario.
Esta metodología ha permitido el acceso, de forma enantioméricamente pura, a diferentes compuestos de gran interés en síntesis orgánica como son cuatro nuevos ß-aminoácidos alfa,alfa-disustituidos, dos de ellos cargados, dos nuevos bis-aminoácidos análogos a la histidinoalanina y una nueva piperazinona.
Por último, se ha comenzado el estudio de la síntesis de carbenos quirales de plata a partir de las sales de imidazolio obtenidas de las reacciones de apertura de sulfamidatos con N-metilimidazol.Universidad de La Rioja (España)Avenoza Aznar, Alberto (Universidad de La Rioja)Busto Sancirián, Jesús Héctor (Universidad de La Rioja)2012text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=25839spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000035482019-06-0211Compuestos organometálicos de Pt(II) y Ru(II) con el grupo electroactivo ferroceniloSánchez García, SergioEn la memoria de esta tesis doctoral se presenta la preparación y caracterización de especies de PtII y RuII con ligandos que contienen fragmentos CCFc como centros redox activos. Mediante el estudio de las propiedades electroquímicas se ha puesto de manifiesto la influencia tanto de los ligandos y metales que unen los grupos ferrocenilo, como la carga y geometría de los complejos en la interacción electrónica de los grupos Fc. La utilización como precursores de complejos aniónicos de PtII con dos ligandos ferroceniletinilo ha dado lugar a la formación de compuestos heterometálicos PtII-TlI-FeII, cuyo estudio electroquímico ha puesto de manifiesto que en estos sistemas la estabilidad de las especies oxidadas es mayor que la observada en sus correspondientes precursores. Se han preparado los primeros derivados conteniendo alquinos (terminales o internos) o diinos coordinados eta-2 a un fragmento cicloplatinado. Los estudios comparativos de complejos de PtII con dos ligandos ferroceniletinilo (-CCFc) y/o dos ligandos ferroceniletinildifenilfosfina (PPh2CCFc) han demostrado que el grupo "PPh2" tiene un papel aislante en la interacción electrónica entre los grupos Fc. Por otro lado, la formación de complejos diplatino permite modular, aumentando o decreciendo, la interacción electrónica entre los grupos Fc. Finalmente, los distintos potenciales de oxidación observados en los complejos de RuII con diferentes grupos alquinilo han revelado el carácter no inocente de estos ligandos en la oxidación del centro metálico.Universidad de La Rioja (España)Lalinde Peña, Elena (Universidad de La Rioja)Moreno García, María Teresa (Universidad de La Rioja)2012text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=25843spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000036322019-06-0411Bibliografía médica gallega del siglo XIXGonzález Guitián, CarlosCIENCIAS MEDICAShistoriaLos objetivos de la presente memoria son identificar los libros, folletos y artículos de revistas científicas publicados en Galicia durante el siglo XIX sobre materia médica y ciencias afines. La metodología llevada a cabo para su identificación, consistió en la consulta de las principales bibliotecas gallegas con fondos del siglo XIX y otras relevantes de otros puntos de España, así como la revisión de bibliografías, catálogos impresos y automatizados nacionales e internacionales. Se identificaron 330 impresos editados en Galicia, de los cuales 121 son libros, 209 folletos y 9 sin paginación conocida. Las publicaciones del entorno académico son las más numerosas, seguidas de las enfermedades infecciosas, entre las que destaca el cólera, hidrología, higiene, beneficencia, farmacología y topografías médicas. Los estudios de medicina en la universidad compostelana se consolidan con el Plan Pidal de 1845. Los profesores González Olivares, Martínez de la Riva, Vicente Guarnerio, Antonio Casares y Varela de Montes, constituirán el núcleo inicial que desarrolle el cuerpo de conocimiento de la nueva Facultad. Se produce un importante incremento de los impresos médicos entre 1845 y 1860, observándose una considerable disminución durante las dos décadas siguientes. Varela de Montes es el autor que más libros y folletos publicó. Es el principal representante de la Filosofía Médica, corriente que se mantiene en el entorno médico santiagués hasta finales de siglo a pesar de que sus postulados fueron cuestionados por la comunidad científica a mediados de siglo. Fuera del entorno académico, sobresalen Taboada Leal en Vigo y Correa Fernández en Lugo. Durante este siglo se fundan cuatro revistas médicas de caracter científico: Revista Médica (1848-50), Boletín del Cólera (1854), Revista de Ciencias Médicas (1856-57) y el Boletín de Medicina y Cirugía (1899-1900).Universitat de València (España)Báguena Cervellera, María José (Universitat de València - Dpto. Departament d'Història de la Ciència i Documentació)Abad García, María Francisca (Universitat de València - Dpto. Departament d'Història de la Ciència i Documentació)2007text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=26186spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000042552019-06-0911Certifying homological algorithms to study biomedical imagesPoza López de Echazarreta, MaríaInteractive theorem proversHomological processingBiomedical imagesFormalization of mathematicsAsistentes para la demostraciónProcesamiento homológicoFormalización de matemáticasImágenes biomédicasEn esta tesis se aborda el problema de la verificación de programas para el procesamiento homológico de imágenes biomédicas. Concretamente, se formalizan en la herramienta de demostración Coq/SSReflect algoritmos para el cálculo de grupos de homología, lo que produce programas ejecutables que son correctos por construcción. Como una tarea necesaria se formalizan partes de matemáticas relacionadas con la Topología Algebraica.
La idea central en la tesis es que se puede formalizar en teoría de tipos constructiva (y, por tanto, se pueden obtener programas correctos) todo el proceso que lleva de una imagen digital al cálculo homológico que permite interpretar topológicamente la imagen de partida. Cuando este esquema general se aplica a imágenes biomédicas, aparece el problema de que su enorme talla impide que los programas correctos sean aplicados sobre ellas. Por ello, se hace necesario utilizar (y formalizar) técnicas de homología efectiva que permiten reducir el tamaño de las estructuras de datos, preservando la información homológica.
Tras un primer capítulo de preliminares (con una introducción de las matemáticas a formalizar y de Coq/SSReflect, así como la metodología utilizada), en el capítulo 2 se formaliza un algoritmo de Romero-Sergeraert para la construcción de campos admisibles de vectores discretos asociados a matrices que provienen de imágenes digitales.
En los capítulos 3 y 4 se formalizan en Coq las matemáticas necesarias para demostrar la corrección de un algoritmo que produce la reducción asociada a un campo de vectores discretos. En particular, hemos formalizado una versión del Lema Básico de Perturbación para complejos de cadenas finitamente generados; este "lema" es un resultado central en el Álgebra Homológica Computacional.
El capítulo 5 versa sobre el cálculo verificado de la homología y el capítulo 6 está dedicado a los aspectos experimentales de nuestra investigación: se recogen distintos experimentos con baterías de ejemplos, se compara el rendimiento de los programas producidos a lo largo de la tesis y, finalmente, se consigue calcular de modo certificado la homología de una imagen biomédica real, siendo necesario para ello (debido a problemas de eficiencia) utilizar programas Haskell como oráculos.
La tesis termina con un capítulo de conclusiones y trabajo futuro.In this thesis, we deal with the verification of homological programs which analyze biomedical images. Concretely, some algorithms to compute homology groups have been formalized using the Coq interactive theorem prover and its SSReflect library, producing executable programs which are correct by construction. To this aim, it has been necessary the formalization of some mathematical results related to Algebraic Topology.
We can formalize in constructive type theory (obtaining correct programs) the process which allows us to analyze images through homological computations - this is the central idea of the thesis. When we want to apply this process to biomedical images, the problem of the big size of those images arises. Then, it is necessary to use (and formalize) effective homological tools to reduce the size of the data structures preserving the homological information - in our case, we have used the Romero-Sergeraert algorithm.
The first chapter introduces some instrumental notions for the rest of the thesis: the mathematics to formalize, Coq/SSReflect and the methodology that we have used. In Chapter 2, we present the formalization of the Romero-Sergeraert's algorithm - this algorithm builds an admissible discrete vector field associated with matrices.
Chapters 3 and 4 are devoted to the Coq formalization of the necessary mathematics to reduce the size of data structures preserving the homological properties. In particular, we have formalized in Coq a version of the Basic Perturbation Lemma for finitely generated chain complexes. This is an important lemma in Computational Homological Algebra.
Chapter 5 deals with certified computation of the homology given a pair of matrices. Chapter 6 is devoted to experimental aspects of our research. This chapter includes different experiments with batteries of examples, comparison of timing costs of the programs implemented along the thesis, and the way of computing, in a certified way, the homology of a real biomedical image - in this computation, Haskell programs are used as oracles due to efficiency problems within Coq.
The thesis ends up with a chapter of conclusions and further work, and the bibliography.Universidad de La Rioja (España)Domínguez Pérez, César (Universidad de La Rioja)Rubio García, Julio (Universidad de La Rioja)2013text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=37842engLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000042562019-06-0911Métodos iterativos aplicados a la ecuación de KeplerDiloné Alvarado, Manuel AurelioMétodos iterativosecuación de KeplerIterative methodsKepler's equationIn this thesis we join two exciting areas such as astronomy, consisting of Kepler's equation, and numerical analysis, represented by iterative methods of solving equations. We investigate the behavior of a point methods (such as Newton's method, Halley's method, Chebyshev's method, super-Halley's method and Danby's method) and multipoint methods (such as the secant's method, bisection's method and Yun-Petkovic's method) when applied under certain initial conditions, Kepler's equation. Moreover, the cycles are characterized superatractives of period 2, which appear when applying Newton's method to the Kepler's equation, and ended with the characterization of the values of eccentricity, for which, semilocal convergence theories of Kantorovich, Gutierrez, Smale and Wang-Zhao, ensure Kepler's equation has a solution.En esta tesis unimos dos áreas apasionantes como lo es la Astronomía, constituida por la ecuación de Kepler, y el Análisis Numérico, representado por los métodos iterativos de solución de ecuaciones. Se investiga el comportamiento de los métodos unipunto (tales como el método de Newton, Halley, Chebyshev, super-Halley y Danby) y de los métodos multipunto (como el método de la Secante, Bisección y Yun-Petkovic) cuando se aplican, bajo ciertas condiciones iniciales, a la ecuación de Kepler. Además, se caracterizan los ciclos superatractores de periodo 2, que aparecen cuando se aplica el método de Newton a la ecuación de Kepler, y finalizamos con la caracterización de los valores de la excentricidad, para los cuales, las teorías de convergencia semilocal de Kantorovich, Gutiérrez, Smale y Wang-Zhao, aseguran que la ecuación de Kepler tiene solución.Universidad de La Rioja (España)Gutiérrez Jiménez, José Manuel (Universidad de La Rioja)2013text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=37843spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000042572019-06-0911El método de Chebyshev para el cálculo de las raíces de ecuaciones no linealesGarcía Olivo, MartínMétodo numéricodinámica realdinámica complejacuencas de atraccióniteraciónpunto fijoconjunto de julia y de Fatouespacios de Banachfunción mayorizanteNumerical methodreal dynamicscomplex dynamicsbasins of attractioniterationfixed pointset Julia and FatouBanach spacesfunction mayorizanteIn the doctoral thesis presents a study with four distinct fronts: the first historical court, in which we enter the initial ideas that resulted in the Chebyshev method. Also sheds light on the controversy surrounding the different allocation enclose the authorship of that method. In the following two approaches, we delve into the study of real and complex dynamics of the method emphasizing knowledge of the basins of attraction of the solutions and in the character of the fixed points of the iteration functions. Finally, we study the method in Banach spaces, where we use several techniques to analyze convergence in different contexts.En la Tesis Doctoral presentamos un estudio con cuatro frentes bien diferenciados: el primero de corte histórico, en el que nos adentramos en las ideas iniciales que dieron como resultado el método de Chebyshev. Además, arrojamos luz en torno a la polémica que encierran las distintas atribuciones de la autoría de dicho método. En los dos siguientes enfoques, profundizamos en el estudio de la dinámica real y compleja del método enfatizando en el conocimiento de las cuencas de atracción a las soluciones, así como en el carácter de los puntos fijos de las funciones de iteración. Finalmente, hacemos un estudio del método en espacios de Banach, donde utilizamos varias técnicas para analizar la convergencia en contextos diferentes.Universidad de La Rioja (España)Gutiérrez Jiménez, José Manuel (Universidad de La Rioja)2013text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=37844spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000043462019-06-0911Nuevas aportaciones al conocimiento y utilización de productos fitosanitarios para el control de enfermedades de la vid: Evaluación de posibles efectos sobre la fermentación y elaboración de vinos de calidadVaquero Fernández, LuisAnálisis cromatográficoplaguicidasvinoreguladores de crecimientoChromatographic analysispesticideswinegrowth regulatorsStuck fermentations in red wine vinification involve serious problems in Denominación de Origen Calificada Rioja as shown by the continuous disqualifications of wines, according to the data of the Control Board. A factor involved in this problem is the presence of pesticide residues in harvested grapes and, therefore, in fermenting must.
The first objective of this work was the development of analytical methods for the determination of four fungicides: dichlofluanid, metalaxyl, pyrimethanil and penconazol and grapes, must and wine. Then, the influence of pyrimethanil application (widely used in DOCa Rioja) on grapes, fermentation, and sensory and enological characteristics of obtained wines was studied.
Furthermore, the effect of growth regulator prohexadione calcium application in Tempranillo grapevines was studied. This research was innovative and original in Spain and the European Union.
The results have shown that the application of the fungicide pyrimethanil did not systematically affect the enological parameters. It did not modify the evolution of alcoholic and malolactic fermentations, or the organoleptic characteristics of wine. Pyrimethanil concentration found in grapes was always lower than the Maximum Residue Limits established by legislation. The amount decreased during the winemaking process.
The application of prohexadione calcium at preblooming led to a reduction in crop yield and berry size, increasing the concentration of compounds responsible for the color, aroma and flavor of wines. Fermentative processes (alcoholic and malolactic fermentations) were not affected. The treatment favourably modified the sensory characteristics of wines obtained from treated grapevines.Las paradas de fermentación en vinos tintos es un serio problema enológico en la Denominación de Origen Calificada Rioja como muestran las continuas descalificaciones de vinos, de acuerdo con los datos del Consejo Regulador. Un factor implicado en este problema es la presencia de residuos de productos fitosanitarios en las uvas vendimiadas y, por ello, en el mosto a fermentar.
El primer objetivo fundamental de este trabajo fue el desarrollo de métodos analíticos para la determinación de cuatro fungicidas: diclofluanida, metalaxil, penconazol y pirimetanil en uvas, en mosto y en el vino elaborado. A continuación se estudió la influencia de la aplicación del compuesto pirimetanil, muy utilizado en DOCa Rioja, tanto en el campo como en la fermentación y en las características enológicas y sensoriales del vino elaborado. Por otro lado, se estudió el efecto del regulador de crecimiento prohexadiona de calcio en su aplicación en vid variedad Tempranillo, estudio pionero en este campo tanto en España como en la Unión Europea.
Los resultados han demostrado que la aplicación del fungicida pirimetanil no afecta de manera sistemática a los parámetros enológicos. No modifica la evolución de las fermentaciones alcohólica y maloláctica, ni las características organolépticas de los vinos. La concentración de pirimetanil encontrada en las uvas es siempre muy inferior a los Límites Máximos de Residuos establecidos por la legislación y disminuye durante el proceso de vinificación. La aplicación de prohexadiona de calcio en prefloración produce una reducción de la producción y del tamaño de grano, aumentando la concentración de compuestos responsables del color, aroma y sabor. No altera los procesos de fermentación alcohólica y maloláctica y modifica de forma positiva las características organolépticas del vino elaborado.Universidad de La Rioja (España)Martínez Soria, María Teresa (Universidad de La Rioja)Sanz Asensio, Jesús (Universidad de La Rioja)Fernández Zurbano, Purificación (Universidad de La Rioja)2010text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=38011spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000045112019-06-1111Mejoras de los dominios de puntos de salida de métodos iterativos que no utilizan derivadasVelasco del Olmo, Ana IsabelEcuaciones no lineales en espacios de BanachMétodos iterativosMétodos tipo secanteMétodo de SteffensenConvergencia semivocalAccesibilidad de solucionesNonlinear equations in Banach spacesIterative methodsSecant-like methodsSteffensen's methodSemilocal convergenceAccessibility of solutionsLa memoria "Mejoras de los dominios de puntos de salida de métodos iterativos que no utilizan derivadas" se enmarca en de la resolución de ecuaciones no lineales en espacios de Banach mediante métodos iterativos. A la hora de aplicar métodos iterativos para resolver ecuaciones, dos problemas tienen gran interés: uno, la localización de aproximaciones iniciales suficientemente buenas que garanticen la convergencia de los métodos iterativos al empezar en ellas; y dos, la propia convergencia de los métodos iterativos a una solución de la ecuación a resolver. A lo largo de esta memoria, se ha tratado de dar respuesta a ambos problemas para algunos métodos iterativos que no utilizan derivadas.
Empezando por el segundo problema, se analiza la convergencia semilocal de métodos iterativos que no utilizan derivadas. Para ello, se introduce una novedosa técnica de demostración que consiste en una sencilla modificación de una técnica, ya conocida, basada en relaciones de recurrencia. Esta novedosa técnica tiene la ventaja de que se puede aplicar a la resolución de ecuaciones en las que el operador implicado no es diferenciable, lo que no es muy común en la literatura matemática que versa sobre el estudio de la convergencia semilocal de métodos iterativos.
Por otra parte, para dar respuesta al primer problema, nos apoyamos fundamentalmente en alguna de las características que tiene la técnica de demostración de la convergencia semilocal que se desarrolla y, sobre todo, en la construcción de métodos iterativos híbridos (predictor-corrector) que combinan dos métodos iterativos: uno, denominado predictor, con un dominio de puntos de salida amplio y otro, denominado corrector, con una buena velocidad de convergencia. Los métodos híbridos tienen la ventaja de que aprovechan lo mejor de cada uno de los dos métodos que combinan, dando lugar así a métodos iterativos a tener en cuenta a la hora de resolver ecuaciones no lineales.
Finalmente, se incluyen algunas aplicaciones en las que se aproximan soluciones de sistemas de ecuaciones no lineales que surgen de las discretizaciones de ecuaciones integrales no lineales de tipo Hammerstein mixto y de problemas conservativos.Universidad de La Rioja (España)Ezquerro Fernández, José Antonio (Universidad de La Rioja)2013text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=38218spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000047752019-06-1311Estudio de la dinámica del método de Newton amortiguadoMagreñán Ruiz, Ángel AlbertoMétodo de Newton amortiguadoDinámica RealDinámica complejaEspacios de BanachMATHEMATICADamped Newton's methodReal DynamicsBanach spacesMATHEMATICAThe Doctoral Thesis defended lies on the border of two lines of mathematical research of great relevance, such as dynamical systems and the numerical solution of nonlinear equations by iterative processes. Specifically, we studied the iterative method known as damped Newton method, which is a modification of the classical Newton method. This method generates a sequence depending on a damping parameter, which in suitable conditions, converges to the desired solution. The thesis shows the importance of the damping parameter, not only in the convergence of the method but also in their dynamic properties.
The thesis presents three different approaches. The first one is focused in the analysis of the real dynamics of the method, using among other techniques Feigenbaum diagrams and Lyapunov exponents which allow us to find strange behaviors (convergence to cycles, chaotical behaviour, etc.) for different values of the damping parameter.
In the second approach, dedicated to the complex dynamics of the method, the main aim consist on distinguishing the basins of attraction associated to the solutions, which have in many cases an intricate fractal structure. We rely on the character of this fixed point, the attracting cycles and in the parameters planes associated to the iteration of the free critical points.
Finally, we study the method applied to operators defined between Banach spaces, obtaining results on the local and semilocal convergence. This generalization allows us to find the solution of different problems such as systems of nonlinear equations, differential or integral equations, optimization problems, etc.La Tesis Doctoral defendida se sitúa en la frontera de dos líneas de investigación de gran relevancia matemática, como son los sistemas dinámicos y la resolución numérica de ecuaciones no lineales mediante procesos iterativos. En concreto, hemos realizado un estudio del conocido como método de Newton amortiguado, que es una modificación del método de Newton clásico. Dicho método consiste en la generación de una sucesión dependiente de un parámetro amortiguador que, en condiciones adecuadas, converge a la solución buscada. La tesis pone en evidencia la importancia del parámetro amortiguador, no solo en la convergencia del método sino también en sus propiedades dinámicas.
La tesis presenta tres enfoques diferenciados. El primero de ellos tiene como objetivo profundizar en el análisis de la dinámica real del método, utilizando entre otras técnicas diagramas de Feigenbaum o exponentes de Lyapunov, que nos permiten encontrar comportamientos extraños (convergencia hacia ciclos, comportamiento caótico, etc.) para diferentes valores reales del parámetro amortiguador.
En el segundo enfoque, dedicado a la dinámica compleja del método, se enfatiza en el conocimiento de las cuencas de atracción de las soluciones, en muchos casos, con una intrincada estructura fractal. Nos apoyaremos para ello en el carácter de los puntos fijos, la aparición de ciclos atractores y en los planos de parámetros asociados a los puntos críticos libres.
Finalmente, se hace un estudio del método para operadores definidos entre espacios de Banach, obteniendo resultados sobre convergencia local y semilocal. Esta generalización permite abordar problemas tales como sistemas de ecuaciones no lineales, ecuaciones diferenciales o integrales, problemas de optimización, etc.Universidad de La Rioja (España)Gutiérrez, José Manuel (Universidad de La Rioja)Romero Álvarez, Natalia (Universidad de La Rioja)Gutiérrez Jiménez, José Manuel (Universidad de La Rioja)2013text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=38821spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000056722019-06-2111Introducción del álgebra lineal en España y Colombia durante la segunda mitad del s. XIX y la primera del s. XXAlvarez Polo, YolimaDurante el periodo de estudio, cien años en torno a 1900, España y Colombia han sido países atrasados respecto a los que marcaban la pauta del progreso matemático internacional ---primero europeos, con la incorporación posterior de los EEUU---, por ello el tema que nos ocupa es la introducción en estos países periféricos de la ciencia ya creada y difundida en los países más avanzados.
Es por ello natural encontrar en un trabajo de esta naturaleza una exposición de las líneas principales del desarrollo del tema tratado en la historia general de la creación matemática, para ver luego qué parte de ese corpus y en qué forma se incorpora a ciertos ámbitos que no participaron en la fase inicial creativa. En esta tesis prestamos gran atención a los libros, en general de texto para la enseñanza superior o media. Incluso en los países avanzados donde se produce la creación de ciencia original, son los elementos de difusión o divulgación masiva de un conocimiento que primero es compartido por los creadores en el circuito restringido de las revistas de investigación.
Este modelo expositivo se pone en práctica con el tema de los métodos algebraicos lineales, del álgebra lineal en terminología más reciente, que incluye los avances en los temas clásicos de la resolución de los sistemas de ecuaciones lineales, el algoritmo de los determinantes, las sustituciones lineales, las matrices y otros.
En la primera parte de esta memoria, se propone una visión de la evolución del álgebra lineal en sus momentos creativos más relevantes y en sus obras más representativas. Teniendo esta primera parte como referencia, la segunda se ocupará en primer lugar de indagar sobre la introducción del álgebra lineal en España durante la segunda mitad del siglo XIX y la primera del siglo XX, y por último de la transferencia de este estudio a la realidad matemática colombiana de la misma época. Para tal fin se realizó una descripción analítica de los textos usados y de las publicaciones. Se destacaron obras y autores de la época, y su impacto. En ambos casos, se determinaron las influencias europeas y/o norteamericanas relevantes.Universidad de La Rioja (España)Español González, Luis (Universidad de La Rioja)2013text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=40340spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000056762019-06-2111Aplicaciones derivadas de la fotoquímica de O-aciloximasCaballero Millán, AlegríaThis Thesis deals with the applications of acyloximes. The irradiation of these
compounds generates iminyl radicals which can lead to nitrogen containing
heterocycles by ring closure.
Aims are described (Chapter 3) after an introduction (Chapter 1) and a
background (Chapter 2). In this chapter, the photochemical reactivity of acyloximes
and the reaction mechanism studies throughout experimental and computational
techniques are summarized.
In Chapter 4, it is explained how the acyloximes are irradiated in the presence of
alkynyl Fischer carbene complexes, which constitutes the first example of a
photochemically driven reaction of this kind. When the radical participates in a 1,4-
addition to alkynylcarbene complexes 5-aza-1-metalla-1,3,5-hexatriene where
obtained, while the 1,2 addition led to azepines.
In Chapter 5, the synthesis of more complex acyloximes to give new nitrogen
containing heterocyclic compounds by the photochemically generated iminyl
radicals is described. This strategy also has been used to obtain natural products,
such as trisphaeridine and the precursor of some alkaloids, such as vasconine,
assoanine, oxoassoanine and pratrosine.
In Chapter 6, the first trisphaeridine derivatives substituted on both the 7- and
10- positions of phenanthridine skeleton are described. Moreover, the effect of the
substituents has been elucidated by studying the electrochemical and photophysical
properties of the new compounds. These studies have been supported by DFT and
TDDFT calculations. Finally, it was found that these new trisphaeridine derivatives
are fluorescent. Therefore, they are capable of detecting protons and metal ions
depending on the substituent because of the fact that changes in their fluorescence
spectra are observed. In conclusion, we have obtained new compounds that can be
used as fluorescence sensors.En esta Memoria se exponen diversas aplicaciones de las O-aciloximas,
compuestos que al ser irradiados fotoquímicamente, generan un radical iminilo que
es capaz de ciclar para dar lugar a heterociclos nitrogenados.
Los objetivos de este Trabajo se detallan en el Capítulo 3 después de una
pequeña introducción y de la exposición de los Antecedentes (Capítulo 2). En este
último, se resume la reactividad fotoquímica de las O-aciloximas y su mecanismo de
fotorreactividad por medio de técnicas experimentales y computacionales.
En el Capítulo 4, las O-aciloximas son irradiadas en presencia de carbenos de
Fischer, lo que constituye el primer ejemplo descrito de este tipo de reacciones. Se
ha demostrado que el radical iminilo generado fotoquímicamente, es capaz de
adicionarse a alquinil carbenos de Fischer dando lugar a 5-aza-1-metala-1,3,5-
hexatrienos mediante un mecanismo de adición 1,4; y a azepinas, si la adición se
efectúa de forma 1,2.
En el Capítulo 5, se han sintetizado O-aciloximas más complejas para obtener
nuevos heterociclos nitrogenados mediante la ciclación fotoquímica del radical
iminilo. Esta metodología ha sido utilizada para sintetizar productos naturales como
la trisferidina y el precursor de alcaloides como la vasconina, pratosina, assoanina y
oxoassoanina.
En el Capítulo 6, se sintetizan por primera vez compuestos derivados de
trisferidina al incorporar sustituyentes en las posiciones 7 y 10 del anillo de
fenantridina. Se han estudiado las propiedades electroquímicas y fotofísicas de estos
compuestos y se han completado con cálculos teóricos DFT y TDDFT. Además,
hemos comprobado que este tipo de derivados son fluorescentes y que son capaces
de detectar protones e iones metálicos al observarse cambios en los espectros de
fluorescencia. Por lo tanto, se han sintetizado nuevos compuestos que pueden
utilizarse como sensores fluorescentes.Universidad de La Rioja (España)Campos García, Pedro José (Universidad de La Rioja)Rodríguez Barranco, Miguel Angel (Universidad de La Rioja)2012text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=40347spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000056872019-06-2111Reactividad de complejos de alquinilo puente y diseño de una nueva aproximación a la preparación de materiales híbridos mesoposorosSepúlveda San Pedro, Ángel EduardoLa memoria de esta tesis se divide en tres partes. Las dos primeras estudian la reactividad de complejos con ligandos alquinilo puente frente a moléculas pequeñas, mientras que la tercera se centra en estudiar la funcionalización de sílices mesoporosas.
Los complejos [trans-Pt(¿-C¿C-R)(C6F5)(PPh3)]2 muestran una reactividad variada y en ocasiones compleja frente a moléculas dadoras con protones ácidos. La reacción con tioles depende del sustituyente del ligando acetiluro en los precursores y en el caso de alcoholes propargílicos (C¿C-CR2OH) también, de forma notable, de la estequiometría y de las condiciones de reacción, observándose desde hidrotiolaciones regio y estereoselectivas, hasta la formación de mezclas de compuestos con una rica variedad de nuevos ligandos insaturados sin precedente en la química del platino.
Los ligandos pzH y 2- ó 4-mercaptopiridina rompen el sistema de doble puente acetiluro formando derivados mononucleares [(SP-4-2)-Pt(C¿CR)(C6F5)(PPh3)(L)], que, o bien son estables (L = pzH), o evolucionan, posteriormente, a través de un proceso de hidroaminación intramolecular (L = 2-SC5H4NH) o hidrotiolación intermolecular (L = 4-SC5H4NH) sobre el triple enlace de los ligandos alquinilo. Estas reacciones parecen estar facilitadas por la presencia de interacciones intra o intermoleculares ( ¿¿¿H-X; X = N, S).
En la misma línea, el sistema de puentes mixto hidruro-acetiluro en los complejos [cis,cis-(PPh3)2Pt(¿-H)(¿-C¿C-R)Pt(C6F5)2] evoluciona a un sistema vinilo/tiolato (¿-CH=CHR/¿-SAr) o vinilo/pirazolato (¿-CH=CHR/¿-pz), mediante la incoporación formal de una molécula de tiol o pirazol, respectivamente. Se ha demostrado que la formación de estos últimos tiene lugar a través de los intermedios isómeros Pt0-PtII [cis,cis-(PPh3)2Pt(¿-C=CH-R)Pt(C6F5)2(pzH)], con un ligando vinilideno puente. Compuestos de vinilideno similares son generados en las reacciones de los precursores hidruro-acetiluro con ligandos como la piridina y la 4,4¿-bipiridina (que no poseen protones ácidos).
Finalmente, se han funcionalizado con éxito sílices mesoporosas nanoestructuradas muy estables con complejos de PdII o CuI, que han mostrado tener propiedades catalíticas (PdII) o fotoluminscentes (CuI) de interés, mediante un nuevo método de síntesis (in-situ), en condiciones de reacción muy suaves.Universidad de La Rioja (España)Lalinde Peña, Elena (Universidad de La Rioja)Berenguer Marín, Jesús Rubén (Universidad de La Rioja)2012text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=40432spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000056902019-06-2111Estudio sobre el físico-matemático e inventor José Ruiz-Castizo y Ariza (1857-1929)Vela Urrego, Claudia TeresaEl contenido de esta tesis se desglosa en dos partes. La primera está dedicada a exponer la biografía científica del físico-matemático citado en el título y la segunda a realizar un estudio de su obra. En la primera parte se aportan datos sobre su vida familiar, que muestra un origen humilde y una mejora de posición social basada en el esfuerzo y rendimiento en los estudios, que realizó con el apoyo de becas. Pero, sobre todo, en esta parte se da cuenta de su profesión académica, iniciada en puestos auxiliares relacionados con laboratorios de física y culminada con la cátedra de Mecánica racional, primero en la Facultad de Ciencias de Zaragoza y después en la de Madrid. En paralelos a esta posición académica desarrolló durante toda su vida una vocación de inventor algo divergente de su función académica como catedrático. La segunda parte contiene un estudio cercano de sus inventos, particularmente del planímetro que diseñó y logró construir fuera fabricado para su uso en instituciones ligadas a las obras públicas y al catastro. También se estudian con detalle sus obras publicadas sobre matemáticas, sobre mecánica, entre ellas destaca el inconcluso Tratado de Mecánica racional, y sobre divulgación científica. La tesis va acompañada de unos apéndices que muestra detalles de algunos de los documentos utilizados para la realización de la tesis.Universidad de La Rioja (España)Español González, Luis (Universidad de La Rioja)2013text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=40438spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000059862019-06-2311Estudio del comportamiento fotoquímico y electroquímico de yodoalquenosGonzález Cruz, Héctor FelipeThis dissertation is focused in the photo- and electrochemical behaviour of vinyl iodides.
The objectives of this work are summarized in chapter 3 after a brief introduction (chapter 1) and an overview of previous work in photochemistry of C-X bond in vinyl halides.
In chapter 4, the stereoselective synthesis and the reactivity in intramolecular photocyclization of many vinyl halides are described, obtaining several polycarbocycles and polyheterocycles. The photoreactivity mechanism of the vinyl iodides is studied by
experimental methods such as quenching experiments, quantum yield determination, luminescence measurement and ion or radical trapping.
In chapter 5, a brief overview of the electrochemical behaviour of C-X bond in haloalkenes is shown. The mechanism of electrochemical C-I bond cleavage is studied employing two different experimental techniques such as cyclic voltammetry and electrolysis.
In chapter 6, the photochemical behaviour of iodoenaminones and its role in intermolecular substitutions are reported, procuring the formation of bonds with different atoms (Se, Br and S). The ability of seleno- and thioenaminones derived from cyclohexenone to act as sunscreens is examined as well.
The conclusions of the dissertation are summarized in chapter 7. In chapter 8, material and methods employed in mechanistic and experimental studies are detailed.Esta tesis doctoral se centra en el estudio del comportamiento fotoquímico y electroquímico de los yoduros de vinilo.
Los objetivos del trabajo se recogen en el capítulo 3 después de una breve introducción (capítulo 1) y unos antecedentes en los que se describe el comportamiento fotoquímico del enlace C-X en haluros de vinilo y la reactividad fotoquímica de los mismos (capítulo 2).
En el capítulo 4, se detalla la síntesis estereoselectiva de una serie de yoduros de vinilo y se describe su reactividad en procesos de fotociclación intramolecular, lo que permite sintetizar diversos policarbociclos y poliheterociclos. Dentro de este capítulo, se estudia
el mecanismo de la fotorreactividad de los yoduros de vinilo, por medio de técnicas experimentales (pruebas de desactivación, medida de rendimiento cuántico, medida de luminiscencia, atrapar los radicales o iones).
En el capítulo 5, se recogen brevemente los antecedentes sobre el comportamiento electroquímico de los enlaces C-X en haloalquenos y, a continuación, se estudia el mecanismo de ruptura electroquímica del enlace C-I en nuestros sistemas, empleando para ello conjuntamente dos técnicas experimentales, la voltametría cíclica y la
electrólisis.
En el capítulo 6, se describe el comportamiento fotoquímico de las yodoenaminonas y su participación en procesos de sustitución intermolecular que permiten formar enlaces con distintos átomos (Se, Br, S). También se examina la capacidad de los derivados selenosulfoenaminonas de la ciclohexenona sintetizados para actuar como
protector solar.
En el capítulo 7, se recogen las conclusiones y en el 8, se detalla el instrumental empleado para realizar la caracterización estructural de los compuestos sintetizados y para los estudios mecanísticos.Universidad de La Rioja (España)Campos García, Pedro José (Universidad de La Rioja)Rodríguez Barranco, Miguel Angel (Universidad de La Rioja)2013text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=41553spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000059872019-06-2311Desarrollo de metodologías para el análisis de fungicidas en matrices enológicas. Estudios de procesos degradativos e identificación de sus metabolitosLagunas Allue, LauraLos residuos de pesticidas presentes en uvas pueden ser transmitidos al mosto y posteriormente al vino durante la vinificación y afectar no sólo a los procesos de fermentación sino también a la calidad final del producto, dando olores y/o sabores no deseados
En esta Tesis Doctoral se ha evaluado la evolución de los residuos de dos fungicidas de nueva generación, piraclostrobin y boscalid, a través de las etapas del proceso de vinificación desde la uva vendimiada hasta el vino final así como su influencia en la actividad de levaduras y bacterias responsables de la fermentación alcohólica y de la fermentación maloláctica, respectivamente. Se analizaron también las diferencias entre los parámetros enológicos y en concreto, entre las concentraciones de los compuestos polifenólicos responsables del color en los vinos obtenidos y se compararon los resultados entre el vino control y los vinos tratados con ambos fungicidas.
Por último, se realizó un estudio sobre la degradación de ambos fungicidas mediante los procesos de hidrólisis, fotólisis y fotocatálisis, evaluando las cinéticas de degradación, los factores que influyen en dichos procesos y caracterizando los metabolitos obtenidos en cada uno, ofreciendo posibles rutas degradativas.Universidad de La Rioja (España)Martínez Soria, María Teresa (Universidad de La Rioja)Sanz Asensio, Jesús (Universidad de La Rioja)2013text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=41554spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000059952019-06-2311Modelización integral de la seguridadRodríguez Priego, EmilioLa arquitectura orientada a servicios, conocida como SOA, ha cobrado un gran protagonismo en los últimos años, especialmente por el desarrollo de soluciones basadas en servicios web.
La seguridad es uno de los aspectos clave de esta tecnología y por ese motivo es objeto de intensa investigación. Aunque existen diversas propuestas sobre seguridad en SOA, no existe un modelo de seguridad que sea ampliamente aceptado y, lo que es más importante, la mayoría de los modelos propuestos hasta el momento no ofrecen una seguridad integral puesto que no abarcan todos los elementos que intervienen en una interacción SOA. En particular, aunque el código es uno de los elementos más críticos, su seguridad en entornos SOA ha sido poco estudiada. Esta tesis aborda precisamente este problema definiendo un modelo conceptual de seguridad integral para entornos SOA basado a su vez en un modelo conceptual de seguridad de cinco dimensiones y un modelo de SOA que extiende el conocido modelo de referencia SOA de Oasis. El modelo propone la utilización de unos certificados de seguridad denominados PS-Certs que permiten validar la seguridad tanto de datos, código como objetos.
Por otra parte, y en un plano más teórico, se realiza una investigación sobre un metamodelo que generalice el modelo propuesto. Se comienza dicho estudio con el análisis de la terminología presente en la literatura sobre esta materia y se propone una nueva herramienta denominada RCM, basada en los conocidos Mapas conceptuales, que facilita la comparación de definiciones procedentes de múltiples referencias.
Tras este estudio se proponen unos nuevos fundamentos teóricos para facilitar la creación de modelos y metamodelos basándose en tres principios entre los que se encuentra la utilización del método científico aplicado a la modelización. En este marco teórico se realiza una nueva definición de modelo que toma en consideración el aspecto pragmático de los modelos: su utilización para la descripción de entidades, denominadas originales, obtenidas mediante un proceso de análisis y para la especificación y generación de nuevos originales mediante un proceso de síntesis. Adicionalmente se propone, como un tercer tipo, la creación y utilización de modelos mediante analogía.
Estos usos de los modelos dan lugar a tres tipos básicos de modelos caracterizados por un conjunto de sentencias o protomodelo y sus constructores (analítico, sintético y analógico) que son, respectivamente, el resultado de los procesos antes mencionados. Se completa esta propuesta con un estudio que ayuda a explicar las relaciones entre lo abstracto y lo físico en la modelización.
Tomando como base este nuevo enfoque teórico se abordan las relaciones entre modelos, prestando especial atención a la definición de metamodelo, submodelo (relacionado con la herencia), modelo característico de un modelo (relacionado con la agregación y composición), modelo universal en un dominio (relacionado con el problema de la definición de un modelo raíz) y una introducción a las transformaciones de modelos. También se abordan las relaciones entre modelización y lenguajes lo que da lugar a una nueva definición de lenguaje de modelización que ofrece una explicación a las confusiones entre éste y los metamodelos. Finalmente se aborda el problema de la pragmática en la modelización definiéndose un escenario de modelos sin lenguaje y otro, denominado social, donde se describen diferentes mecanismos para la transmisión de modelos a través del lenguaje.
La investigación teórica ayuda a explicar algunas de las confusiones que existen en la literatura sobre modelización y que han sido previamente analizadas y clasificadas tras la revisión de una extensa bibliografía.
Asimismo aporta un novedoso enfoque al estudio de la modelización que puede ser aplicado no sólo a la modelización de la seguridad sino también en otros contextos más generales.Universidad de La Rioja (España)García Izquierdo, Francisco José (Universidad de La Rioja)Rubio García, Angel Luis (Universidad de La Rioja)2013text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=41598spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000068542019-06-2911Síntesis de nanoestruturas metálicas de oro y plata a partir de precursores organometálicos: Propiedades plasmónicas y catalíticasCrespo Gutiérrez, JuliánThis work is devoted to the synthesis, characterization and study of the plasmonic and catalytic properties of gold or silver metal nanoparticles and gold-silver bimetallic nanoparticles, obtained through an organometallic approach, i.e. without the need of an external reducing agent and using organometallic compounds under mild reaction conditions and short reaction times.
This study has been carried out by the use of gold(I), silver(I) and bimetallic gold(I)-silver(I) organometallic precursor complexes bearing pentafluorophenyl ligands or similar organometallic gold(I) complexes bearing also imidazolium of N-heterocyclic carbene ligands and their decomposition in the presence of different stabilizing ligands. The use of this organometallic approach has allowed us to synthesize new metal nanostructures by exerting a strict control on the size, morphology and composition of the obtained nanoparticles. Thus, bimetallic gold-silver alloy nanoparticles, ultrathin bimetallic gold-silver alloy nanowires, bimetallic core-shell silver-gold nanoprisms and carbene-stabilized ultrasmall gold nanoparticles have been obtained. Finally, we have carried out the study of the plasmonic properties of the different bimetallic nanostructures obtained and the catalytic properties of mono- and bimetallic gold-silver nanoparticles in the reduction of 4-nitrophenol.
Hence, this work is divided into five chapters:
The first chapter is focused on the synthesis and characterization of spherical bimetallic gold-silver nanoparticles constituted by an alloy of both metals and stabilized with hexadecylamine. The use of different amounts of the stabilizing agent and solvents of different boiling points such as tetrahydrofuran, toluene or mesitylene has permitted to exert an excellent control on the size and metal composition of the nanoparticles, allowing us to carry out a deep study of the plasmonic properties of the obtained nanoparticles. This work is completed with a study of the nanoparticles formation by the use of the nuclear magnetic resonance technique, which has provided interesting information about the mechanism and the molecular species involved in the formation of the nanostructures.
In the second chapter of this work the synthesis and characterization of unidimensional ultrafine bimetallic gold-silver nanostructures stabilized with oleic acid is shown. We have studied the influence of the reaction conditions on the shape of the obtained nanostructures. Thus, we have carried out the decomposition of the organometallic precursor [Au2Ag2(C6F5)4(Et2O)]n by employing different amounts of oleic acid in the presence or not of an organic solvent (tetrahidrofuran). We have also carried out a complete structural characterization of the nanostructures by using advanced transmission electron microscopy and EDX techniques. The work is completed with the study of the mechanism of formation of the nanostructures through UV-Vis absorption spectroscopy and nuclear magnetic resonance, which has allowed us to know mechanism and the molecular species involved in the formation of these bimetallic nanostructures.
In the third chapter the synthesis of bimetallic core-shell silver-gold nanostructures is described. We have carried out the decomposition of the organometallic complex [Au(C6F5)(tht)] over silver seed nanoparticles, obtained by decomposition of [Ag(C6F5)]n in the presence of hexadecylamine. This strategy of successive reactions has permitted the growth of prismatic nanostructures over the spherical silver seed nanoparticles. The use of different gold:silver molar ratios has allowed us to exert a good control on the size and the shape of the synthesized nanostructures. We have carried out the characterization of the core-shell morphology through HAADF-STEM and EDX techniques. In the same way as in the former chapters we have studied the formation of the new nanostructures by the use of UV-Vis absorption spectroscopy, transmission electron microscopy and nuclear magnetic resonance, what has provided important information about the mechanism of formation and the molecular species involved in the nanostructure formation.
The fourth chapter is focused on the synthesis and characterization of new organometallic complexes of the type [CxMIM][Au(C6F5)2], [CxMIM][Au(C6F5)Cl] y [Au(C6F5)(NHCx)] (MIM = 1-methyl-3-octylimidazolium, 1-methyl-3- dodecylimidazolium, 1-methyl-3-octadecylimidazolium where x = 8 or 18; NHC = 1- methyl-3-octylimidazolium-2-ilidene, 1-methyl-3-dodecylimidazolium-2-ilidene, 1- methyl-3-octadecylimidazolium-2-ilidene where x = 8, 12 or 18) and their use as precursors for the synthesis of ultrasmall (1-2 nm) gold nanoparticles. This type of gold complexes bear in the coordination sphere of the metal centre all the features needed for the formation and stabilization of the nanoparticles, since they display low melting points, due to the presence of long alkyl chains in the imidazolium or carbene ligands, what permits a fast change to the liquid phase at moderate temperatures and pentafluorophenyl ligands, which could give rise to a reductive elimination process under thermal conditions obtaining gold(0) atoms and decafluorobiphenyl as byproduct. We complete this work with the study of the reaction of formation of the nanoparticles and of their surface state through nuclear magnetic resonance and theoretical DFT calculations, which rely interesting information about the mechanism of formation and stabilization of the nanoparticles.
Finally, the fifth chapter of this work deals with the synthesis and characterization of silver, gold and gold-silver nanoparticles stabilized with polyvinylpyrrolidone (PVP) polymer and their deposition over inorganic substrates such as 3-aminopropyl functionalized silica or silica nanoparticles. We have used these nanomaterials as catalysts in the reduction of 4-nitrophenol to 4-aminophenol, in the presence of an excess of NaBH4. The same reaction has been catalysed using ultrasmall gold nanoparticles, described in the previous chapter, also supported on functionalized silica. The study of the reduction of 4-nitrophenol catalysed by the nanoparticles has been monitored through 1H nuclear magnetic resonance, using the PVP-stabilized nanoparticles, and through UV-Vis absorption spectroscopy in the case of silicasupported nanoparticles, studying in the latter the pseudo-first order kinetics of 4- aminophenol formation.El siguiente trabajo está dedicado a la síntesis, caracterización y estudio de las propiedades plasmónicas y catalíticas de nanopartículas metálicas de oro, de plata y bimetálicas de oro-plata obtenidas a través de un método organometálico, es decir, sin necesidad de la presencia de un agente reductor externo y utilizando compuestos organometálicos, condiciones de reacción suaves y tiempos de reacción cortos.
Este estudio se ha llevado a cabo mediante el empleo de complejos precursores organometálicos de oro(I), de plata(I) y bimetálicos de oro(I) y plata(I) con ligandos pentafluorofenilo, y de complejos organometálicos de oro(I) que, además, contienen ligandos imidazolio o carbeno N-heterocíclico y su posterior descomposición en presencia de diferentes agentes estabilizantes. El empleo de esta aproximación organometálica ha permitido la síntesis de nuevas nanoestructuras metálicas ejerciendo un estricto control sobre el tamaño, la morfología y la composición de las nanopartículas obtenidas. Así, se han obtenido nanopartículas bimetálicas de aleaciones oro-plata esféricas, nanohilos ultrafinos bimetálicos de aleaciones oroplata, nanoprismas bimetálicos de plata-oro con una distribución núcleo-capa de los metales y nanopartículas ultrapequeñas de oro estabilizadas con ligandos carbeno. Finalmente, se han estudiado las propiedades plasmónicas de las diferentes nanoestructuras bimetálicas obtenidas, así como las propiedades catalíticas de nanopartículas mono- y bimetálicas de oro-plata en la reducción de 4-nitrofenol.
De este modo, este trabajo se divide en cinco capítulos:
El primer capítulo de este trabajo está centrado en la síntesis y caracterización de nanopartículas bimetálicas esféricas de oro y plata constituidas por una aleación de ambos metales y estabilizadas con hexadecilamina. El empleo de diferentes cantidades de agente estabilizante y de disolventes de diferente punto de ebullición como tetrahidrofurano, tolueno o mesitileno ha permitido ejercer un excelente control sobre el tamaño y la composición de las nanopartículas sintetizadas, permitiéndonos llevar a cabo un estudio detallado de las propiedades plasmónicas de las nanopartículas obtenidas. Este trabajo se completa con un estudio en profundidad de la reacción de formación de las nanopartículas mediante la técnica de resonancia magnética nuclear que ha permitido conocer el mecanismo y las especies moleculares involucradas en la formación de las nanopartículas.
En el segundo capítulo de esta Memoria se muestra la síntesis y caracterización de nanoestructuras bimetálicas de oro-plata unidimensionales y ultrafinas estabilizadas con ácido oleico. En este capítulo se ha estudiado la influencia de las condiciones de reacción en la forma de las nanoestructuras obtenidas. Así, se ha ensayado la descomposición del precursor organometálico [Au2Ag2(C6F5)4(Et2O)]n empleando diferentes cantidades de ácido oleico en presencia o no de disolvente orgánico (tetrahidrofurano). Se ha llevado a cabo un completo estudio de técnicas avanzadas de microscopía electrónica de transmisión y EDX para caracterizar las nanoestructuras obtenidas. Este trabajo se completa con el estudio de la reacción de formación de las nanoestructuras mediante espectroscopía de absorción UV-Vis y resonancia magnética nuclear, que han permitido conocer el mecanismo y las especies moleculares involucradas en la formación de las nanoestructuras bimetálicas.
El tercer capítulo de esta Memoria aborda la síntesis de nanoestructuras bimetálicas de tipo núcleo-capa de plata-oro a través de la descomposición del complejo organometálico [Au(C6F5)(tht)] sobre nanopartículas semilla de plata obtenidas mediante la descomposición de [Ag(C6F5)]n en presencia de hexadecilamina. Esta estrategia de reacciones sucesivas ha permitido el crecimiento de nanoestructuras prismáticas sobre las nanopartículas esféricas de plata semilla. El uso de diferentes relaciones molares oro:plata ha permitido ejercer un control sobre el tamaño y la forma de las nanoestructuras sintetizadas. Se ha llevado a cabo la caracterización de la morfología núcleo-capa mediante la técnica de microscopía electrónica HAADF-STEM y la técnica EDX. Al igual que en los capítulos precedentes se ha estudiado la reacción de formación de las nuevas nanoestructuras mediante espectroscopía de absorción UVVis, microscopía de transmisión electrónica y resonancia magnética nuclear, lo que ha permitido conocer el mecanismo y las especies moleculares involucradas en la formación de las nanopartículas.
El cuarto capítulo de esta Memoria se ha centrado en la síntesis y caracterización de nuevos compuestos organometálicos del tipo [CxMIM][Au(C6F5)2], [CxMIM][Au(C6F5)Cl] y [Au(C6F5)(NHCx)] (MIM = 1-metil-3-octilimidazolio, 1-metil-3- dodecilimidazolio, 1-metil-3-octadecilimidazolio para x = 8 ó 18, respectivamente; NHC = 1-metil-3-octilimidazolio-2-ilideno, 1-metil-3-dodecilimidazolio-2-ilideno, 1-metil-3- octadecilimidazolio-2-ilideno para x = 8, 12 ó 18, respectivamente) y su empleo como precursores de nanopartículas de oro ultrapequeñas (1-2 nm). Este tipo de complejos de oro presentan en la esfera de coordinación del centro metálico todas las características necesarias para la formación y estabilización de nanopartículas, ya que poseen bajos puntos de fusión debido a la presencia de ligandos imidazolio o carbeno con cadenas alquílicas largas, que permiten un rápido cambio a la fase líquida a temperaturas moderadas y ligandos pentafluorofenilo, los cuales empleando condiciones térmicas podrán dar lugar a la eliminación reductora necesaria para la obtención de átomos de oro en estado de oxidación 0 y el subproducto de reacción decafluorobifenilo. Este trabajo se completa con el estudio de la reacción de formación de las nanopartículas y del estado superficial de las mismas mediante resonancia magnética nuclear y cálculos teóricos DFT, que han revelado información interesante sobre el mecanismo de formación y de estabilización de las nanopartículas.
Por último, el quinto capítulo de esta Memoria trata sobre la síntesis y caracterización de nanopartículas de plata, de oro y bimetálicas de oro-plata estabilizadas con el polímero polivinilpirrolidona (PVP) y su posterior deposición sobre sustratos inorgánicos como son sílice funcionalizada y nanopartículas de sílice funcionalizada con grupos 3-aminopropilo. Se ha llevado a cabo el estudio de la actividad catalítica de estas nanopartículas en la reacción de reducción de 4-nitrofenol a 4-aminofenol, en presencia de exceso de NaBH4. Esta misma reacción se ha estudiado empleando nanopartículas ultrapequeñas de oro, descritas en el capítulo anterior, depositadas sobre sílice funcionalizada. El estudio de la reacción de reducción de 4-nitrofenol catalizada por las nanopartículas se ha monitorizado mediante resonancia magnética nuclear de 1H, empleando las nanopartículas estabilizadas únicamente con el polímero PVP, y mediante espectroscopía de absorción UV-Vis en el caso de las nanopartículas soportadas sobre sílice, estudiándose en este último caso la cinética de pseudo-primer orden de formación de 4-aminofenol.Universidad de La Rioja (España)Olmos Pérez, María Elena (Universidad de La Rioja)Monge Oroz, Miguel (Universidad de La Rioja)2014text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=43240spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000068552019-06-2911Estudio químico-sensorial de la composición no volátil de los vinos. Influencia de técnicas de aclareo en el perfil fenólico y organoléptico de los vinosGonzalo Diago, AnaLos compuestos fenólicos, junto con los compuestos volátiles, son los parámetros de calidad más importantes en los vinos, ya que son responsables de su perfil organoléptico por contribuir al color, a la astringencia, al amargor y a la percepción aromática. La relación existente entre la evaluación sensorial y la composición no volátil de los vinos, junto con el estudio de las interacciones sabor-sabor y sabor-astringencia, son puntos clave a investigar en la enología actual.
En esta Tesis Doctoral se ha llevado a cabo el aislamiento de diferentes fracciones no volátiles del vino, con el fin de conocer los compuestos sensorialmente activos responsables de propiedades sensoriales, tales como el amargor y la astringencia. Además, se ha realizado la reconstitución de vinos con el fin de evaluar el rol de los compuestos de bajo y alto peso molecular en sus propiedades sensoriales.
Por otra parte, se ha estudiado un método alternativo para controlar la producción del viñedo mediante la aplicación de un regulador de crecimiento vegetal denominado prohexadiona de calcio, con especial hincapié en su impacto en la composición fenólica de los vinos.
Los resultados obtenidos pusieron de manifiesto el importante papel desempeñado por la concentración de proantocianidinas en la astringencia del vino. Además, se ha propuesto un modelo matemático capaz de explicar el amargor. Este modelo se aplicó a los datos químicos y sensoriales obtenidos en la evaluación de una fracción vínica desaromatizada, desalcoholizada y en la cual se habían eliminado los compuestos ácidos y astringentes. Asimismo, se observó que tanto el amargor como la astringencia aportados por los compuestos fenólicos de bajo peso molecular fueron ¿vino dependientes¿, mientras que la concentración de proantocianidinas resultó determinante por su capacidad para modular la percepción de otros sabores y por la influencia que ejerció en el equilibrio final de los vinos.
Respecto al estudio del regulador de crecimiento, se observó que se comportó de forma similar a la realización de un aclareo manual de racimos. La aplicación de este regulador proporcionó uvas y vinos con mayor contenido polifenólico y organolépticamente más apreciados.Universidad de La Rioja (España)Fernández Zurbano, Purificación (Universidad de La Rioja)Dizy Soto, Marta (Universidad de La Rioja)2014text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=43241spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
oai:dialnet.unirioja.es:TES00000072132019-07-0311Avances en el conocimiento de la percepción sensorial de vinos tintos y su relación con la composición química no volátil. Evolución químico-sensorial en la etapa de embotelladoAvizcuri Inac, José MiguelLa percepción de calidad en los vinos tintos resulta estar muy influencia por las características gustativas y quemoestésicas evaluadas en boca, las cuales a su vez están íntimamente relacionadas con la matriz no volátil de los vinos. Estas características sensoriales se van modulando a lo largo del envejecimiento, durante el cual el acceso al oxígeno resulta ser crítico para la obtención de vinos de calidad. Por ello, esta tesis trata de evaluar la implicación de la fracción de compuestos no volátiles en las propiedades senso-gustativas, así como estudiar la evolución de las mismas durante el periodo de envejecimiento en botella. Por ello, mediante distintas técnicas de análisis sensorial, análisis químico y herramientas estadísticas se ha tratado de elucidar la implicación de determinados compuestos en las características sensoriales, así como su evolución durante el envejecimiento. Los resultados muestran que en los vinos tintos la astringencia es el principal conductor de la percepción en boca y que en los casos en los que hay acceso al aroma la contribución de este modifica la percepción del amargor y del dulzor. La astringencia ha sido modelizada en base a la composición química. La validación del modelo matemático obtenido ha puesto de manifiesto complicadas interacciones dentro de una misma familia de compuestos, como es el caso de los ácidos cis y trans aconíticos y de los flavonoles. En cuanto a la evolución durante el envejecimiento, se han encontrado comportamientos comunes en los vinos tanto a nivel sensorial como químico, sin embargo, existen desviaciones a este patrón general relacionadas fundamentalmente con la composición polifenólica y con las características sensoriales iniciales de los vinos. El envejecimiento en presencia de diferentes cantidades de oxígeno ha mostrado una mayor incidencia en las características aromáticas que en las gustativas.Universidad de La Rioja (España)Fernández Zurbano, Purificación (Universidad de La Rioja)Sáenz Navajas, María Pilar (Universidad de La Rioja)Ferreira González, Vicente (Universidad de La Rioja)2014text (thesis)application/pdfhttps://dialnet.unirioja.es/servlet/oaites?codigo=44082spaLICENCIA DE USO: Los documentos a texto completo incluidos en Dialnet son de acceso libre y propiedad de sus autores y/o editores. Por tanto, cualquier acto de reproducción, distribución, comunicación pública y/o transformación total o parcial requiere el consentimiento expreso y escrito de aquéllos. Cualquier enlace al texto completo de estos documentos deberá hacerse a través de la URL oficial de éstos en Dialnet. Más información: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI | INTELLECTUAL PROPERTY RIGHTS STATEMENT: Full text documents hosted by Dialnet are protected by copyright and/or related rights. This digital object is accessible without charge, but its use is subject to the licensing conditions set by its authors or editors. Unless expressly stated otherwise in the licensing conditions, you are free to linking, browsing, printing and making a copy for your own personal purposes. All other acts of reproduction and communication to the public are subject to the licensing conditions expressed by editors and authors and require consent from them. Any link to this document should be made using its official URL in Dialnet. More info: https://dialnet.unirioja.es/info/derechosOAI
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